聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜的制作方法

本发明涉及聚酰亚胺树脂、聚酰亚胺清漆和聚酰亚胺薄膜。

背景技术：

1、正在研究聚酰亚胺树脂在电气及电子部件等领域中的各种各样的用途。例如，以器件的轻量化、柔性化为目的，期望将液晶显示器、oled显示器等图像显示装置中使用的玻璃基板替换为塑料基板，因此正在进行适合作为该塑料基板的聚酰亚胺薄膜的研究。

2、在图像显示装置用途使用的薄膜中，要求各种光学特性。例如，在从显示元件发出的光通过塑料基板射出的情况下，对塑料基板要求透明性。

3、为了满足如上所述要求的性能，正在进行各种组成的聚酰亚胺树脂的开发。例如，专利文献1中，以得到透明性及高耐热性优异的聚酰亚胺薄膜为目的，公开了一种聚酰亚胺薄膜，其包含由具有降冰片烷骨架的二酐与作为二胺成分的9,9-双(4-氨基苯基)芴的组合形成的结构。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：日本特开2019-059959号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、要求聚酰亚胺薄膜代替玻璃基板，要求透明性。

3、这里，在制造图像显示装置时，例如，在聚酰亚胺薄膜上层叠有无机膜的状态下进行加热处理，因此从聚酰亚胺薄膜产生的废气积存在聚酰亚胺薄膜与无机膜的层间，由此有时聚酰亚胺薄膜会产生黄变等着色。因此，对于聚酰亚胺薄膜，在层叠有无机膜的状态下暴露于高温时，要求抑制着色这样的耐热性。

4、另外，在制造图像显示装置时，例如可以达到超过400℃的工艺温度，因此，对于作为基板的聚酰亚胺薄膜，要求耐400℃以上高温的耐热性。玻璃化转变温度(tg)高、耐热性优异的聚酰亚胺薄膜在层叠有无机膜的状态下暴露于高温时，有可能在无机膜上产生裂纹等不良情况。因此，对于聚酰亚胺薄膜，在层叠有无机膜的状态下暴露于高温时，要求无机膜有不产生裂纹等不良情况这样的耐热性。

5、本发明是鉴于这样状况而完成的，本发明的课题在于，提供：能够得到透明性和层叠有无机膜时的耐热性优异的聚酰亚胺薄膜的、聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺清漆、以及透明性和层叠有无机膜时的耐热性优异的聚酰亚胺薄膜。

6、用于解决问题的方案

7、本发明人等发现，包含源自分子内具有2个降冰片烷骨架的四羧酸二酐的结构单元和源自特定二胺的结构单元的聚酰亚胺树脂能够解决上述课题，从而完成了发明。

8、即，本发明涉及下述<1>～<12>。

9、<1>一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐结构单元a和源自二胺的结构单元b，

10、结构单元a包含源自分子内具有2个降冰片烷骨架的四羧酸二酐的结构单元(a1)，

11、结构单元b包含源自下述式(b1)所示化合物的结构单元(b1)，

12、结构单元b中的结构单元(b1)的比率为35摩尔％以上且95摩尔％以下。

13、

14、<2>根据<1>所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元(a1)包含选自由源自下述式(a11)所示化合物的结构单元(a11)、源自下述式(a12)所示化合物的结构单元(a12)、源自下述式(a13)所示化合物的结构单元(a13)和源自下述式(a14)所示化合物的结构单元(a14)组成的组中的至少一种。

15、

16、<3>根据<1>或<2>所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元a还包含结构单元(a2)，结构单元(a2)包含选自由源自下述式(a21)所示化合物的结构单元(a21)和源自下述式(a22)所示化合物的结构单元(a22)组成的组中的至少一种。

17、

18、<4>根据<1>～<3>中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元b还包含结构单元(b2)，结构单元(b2)包含选自由源自下述式(b21)所示化合物的结构单元(b21)、源自下述式(b22)所示化合物的结构单元(b22)、源自下述式(b23)所示化合物的结构单元(b23)和源自下述式(b24)所示化合物的结构单元(b24)组成的组中的至少一种。

19、

20、

21、<5>根据<4>所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元(b2)包含源自下述式(b21)所示化合物的结构单元(b21)。

22、

23、<6>一种聚酰亚胺清漆，其是<1>～<5>中任一项所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂中而成的。

24、<7>一种聚酰亚胺薄膜，其包含<1>～<5>中任一项所述的聚酰亚胺树脂。

25、<8>根据<7>所述的聚酰亚胺薄膜，其基于jis k7127：1999在卡盘间距：50mm、试验片尺寸：10mm×70mm、拉伸速度：20mm/min和测定温度：23℃的条件下测定的拉伸断裂伸长率为9.5％以上。

26、<9>根据<7>或<8>所述的聚酰亚胺薄膜，其基于jis k 7136：2000测定的总透光率为80％以上。

27、<10>根据<7>～<9>中任一项所述的聚酰亚胺薄膜，其作为构成显示装置的透明性基板使用。

28、<11>一种聚酰亚胺薄膜的制造方法，其包括将<6>所述的聚酰亚胺清漆涂布或成型为薄膜状后，除去有机溶剂的工序。

29、<12>一种图像显示装置，其具备<7>～<10>中任一项所述的聚酰亚胺薄膜作为透明性基板。

30、发明的效果

31、根据本发明，可以提供：能够得到透明性和层叠有无机膜时的耐热性优异的聚酰亚胺薄膜的、聚酰亚胺树脂和聚酰亚胺清漆、以及透明性和层叠有无机膜时的耐热性优异的聚酰亚胺薄膜。

技术特征：

1.一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元a和源自二胺的结构单元b，

2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元(a1)包含选自由源自下述式(a11)所示化合物的结构单元(a11)、源自下述式(a12)所示化合物的结构单元(a12)、源自下述式(a13)所示化合物的结构单元(a13)和源自下述式(a14)所示化合物的结构单元(a14)组成的组中的至少一种，

3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元a还包含结构单元(a2)，所述结构单元(a2)包含选自由源自下述式(a21)所示化合物的结构单元(a21)和源自下述式(a22)所示化合物的结构单元(a22)组成的组中的至少一种，

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元b还包含结构单元(b2)，所述结构单元(b2)包含选自由源自下述式(b21)所示化合物的结构单元(b21)、源自下述式(b22)所示化合物的结构单元(b22)、源自下述式(b23)所示化合物的结构单元(b23)和源自下述式(b24)所示化合物的结构单元(b24)组成的组中的至少一种，

5.根据权利要求4所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述结构单元(b2)包含源自下述式(b21)所示化合物的结构单元(b21)，

6.一种聚酰亚胺清漆，其是权利要求1～5中任一项所述的聚酰亚胺树脂溶解于有机溶剂中而成的。

7.一种聚酰亚胺薄膜，其包含权利要求1～5中任一项所述的聚酰亚胺树脂。

8.根据权利要求7所述的聚酰亚胺薄膜，其基于jis k7127：1999在卡盘间距：50mm、试样片尺寸：10mm×70mm、拉伸速度：20mm/min和测定温度：23℃的条件下测定的拉伸断裂伸长率为9.5％以上。

9.根据权利要求7或8所述的聚酰亚胺薄膜，其基于jis k7136：2000测定的总透光率为80％以上。

10.根据权利要求7～9中任一项所述的聚酰亚胺薄膜，其作为构成显示装置的透明性基板使用。

11.一种聚酰亚胺薄膜的制造方法，其包括将权利要求6所述的聚酰亚胺清漆涂布或成型为薄膜状后，除去有机溶剂的工序。

12.一种图像显示装置，其具备权利要求7～10中任一项所述的聚酰亚胺薄膜作为透明性基板。

技术总结
一种聚酰亚胺树脂，其包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含源自分子内具有2个降冰片烷骨架的四羧酸二酐的结构单元(A1)聚酰亚胺树脂，结构单元B包含源自下述式(b1)所示化合物的结构单元(B1)，结构单元B中的结构单元(B1)的比率为35摩尔％以上且95摩尔％以下。

技术研发人员：安孙子洋平,石井健太郎,村谷孝博
受保护的技术使用者：三菱瓦斯化学株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13