水溶性单位剂量制品的制作方法

适用于衣物洗涤和自动盘碟洗涤的水溶性单位剂量制品及其制备方法。

背景技术：

1、适用于衣物洗涤和自动盘碟洗涤的水溶性单位剂量制品因其使用方便和高效而受到消费者的喜爱。此类水溶性单位剂量制品通常包含衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物。不受理论的束缚，当将水溶性单位剂量制品添加到水中时，膜溶解/崩解，将内部内容物释放到周围水中以产生衣物洗涤液体或自动盘碟洗涤液体。所使用的膜必须满足以下双重标准：提供足够的强度，使得其不会在储存和运输期间划破或撕裂而导致水溶性单位剂量制品过早破裂，而且在衣物洗涤周期或自动盘碟洗涤周期中充分溶解以尽量减少洗涤操作结束时不想要的膜残余物。由聚乙烯醇组成的膜已用于满足这些需要。制备此类单位剂量制品的优选方法是使第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体，用衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充该开口腔体，然后用第二水溶性膜封闭该开口腔体并将第一水溶性膜和第二水溶性膜密封在一起，以产生水溶性单位剂量制品。

2、然而，此类单位剂量制品遇到的问题是，不是膜本身的结构完整性失效，而是第一水溶性膜与第二水溶性膜之间的密封可能发生失效。此类失效可导致水溶性单位剂量制品过早破裂。

3、此外，越来越希望在更环境友好的条件下洗涤织物或盘碟，诸如更短的洗涤周期和更低的洗涤温度。在此类条件下，已知的水溶性单位剂量制品在洗涤循环期间可能遭受不完全溶解，导致未溶解的膜材料残留并沉积到待洗涤的织物或盘碟制品上。

4、因此，本领域需要一种水溶性单位剂量制品，其提供减少的密封失效，还保持膜本身可接受的结构完整性和溶解特征。

5、令人惊讶地发现，根据本发明的水溶性单位剂量制品实现了该目的。考虑到第二水溶性膜包含更高程度的聚乙烯醇均聚物，这甚至更令人惊讶，因为本领域技术人员将预期其在短且冷的洗涤周期下导致溶解性降低。

技术实现思路

1、本发明的第一方面是一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含至少两个隔室和衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物容纳在所述隔室中的至少一个中，其中所述单位剂量制品包含：

2、a.第一水溶性膜，其中所述第一水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第一水溶性膜包含第一聚乙烯醇(pvoh)树脂，其中所述第一聚乙烯醇树脂包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；

3、b.第二水溶性膜，其中所述第二水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第二水溶性膜包含第二聚乙烯醇树脂，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含：

4、i.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计小于15％的聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，并且其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合；

5、ii.按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计85％至100％的聚乙烯醇均聚物或均聚物共混物，其中所述均聚物由乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元组成；

6、其中所述第二聚乙烯醇树脂具有在20℃下去离子水中在8mpa.s与小于12mpa.s之间的平均4％溶液粘度；

7、c.第三水溶性膜，其中所述第三水溶性膜具有第一侧面和第二侧面，并且其中所述第三水溶性膜包含第三聚乙烯醇(pvoh)树脂，其中所述第三聚乙烯醇树脂优选地包含由聚乙烯醇均聚物、阴离子聚乙烯醇共聚物或它们的共混物组成的聚乙烯醇；

8、其中将所述第一水溶性膜的第一侧面密封到所述第二水溶性膜的第二侧面以在所述第一水溶性膜与所述第二水溶性膜之间产生第一隔室，并且将所述第二水溶性膜的第一侧面密封到所述第三水溶性膜的第二侧面以在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间产生至少第二隔室，并且其中所述第二隔室定位在所述第一隔室上方。

9、本发明的第二方面是一种用于制备根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品的方法，所述方法包括以下步骤：

10、a.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第一水溶性膜在模具中变形以产生开口腔体；

11、b.用所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充所述开口腔体；

12、c.通过热成形、真空成形或它们的组合使所述第三水溶性膜在模具中单独变形以产生至少一个开口腔体；

13、d.用衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物填充来自步骤c的所述至少一个开口腔体；

14、e.用第二水溶性膜封闭来自步骤c的所填充的开口腔体；

15、f.密封所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜以产生封闭的中间体，优选地其中所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将所述膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到所述第二水溶性膜的第一侧面，所述第一侧面是面向所述第三水溶性膜的侧面；

16、g.用来自步骤f的封闭的中间体封闭来自步骤b的所填充的开口腔体；

17、h.密封第一水溶性膜和第二水溶性膜以产生水溶性单位剂量制品，优选地其中第一水溶性膜和第二水溶性膜通过溶剂密封进行密封，更优选地其中在将膜密封在一起之前将溶剂密封溶液施加到第二水溶性膜的第二侧面，第二侧面是面向第一水溶性膜的侧面。

1.一种水溶性单位剂量制品，所述水溶性单位剂量制品包含至少两个隔室和衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物容纳在所述隔室中的至少一个中，其中所述单位剂量制品包含：

2.根据权利要求1所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计在90％与100％之间，优选地100％的所述聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇均聚物共混物，和按所述第二聚乙烯醇树脂的重量计在0％与10％之间，优选地0％的所述聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含羧化阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选地乙酸乙烯酯单体单元，其中所述羧化阴离子单体单元衍生自选自由以下组成的组的成员：马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐以及它们的组合。

3.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含第一聚乙烯醇均聚物和第二聚乙烯醇均聚物的共混物，优选地，其中所述第一聚乙烯醇均聚物和所述第二聚乙烯醇均聚物以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。

4.根据权利要求3所述的水溶性单位剂量制品，其中：

5.根据权利要求3至4所述的水溶性单位剂量制品，其中各聚乙烯醇均聚物独立地具有在75％与99％之间，优选地在80％与95％之间，最优选地在85％与95％之间的范围内的平均水解度。

6.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中

7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜、所述第三水溶性膜或两者独立地包含聚乙烯醇均聚物和/或阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地，其中所述第一水溶性膜、所述第三水溶性膜或两者独立地包含聚乙烯醇均聚物和阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，其中所述聚乙烯醇均聚物和所述阴离子聚乙烯醇共聚物以90/10至10/90，优选地80/20至20/80，更优选地70/30至50/50的相对重量比存在。

8.根据权利要求7所述的水溶性单位剂量制品，其中所述阴离子聚乙烯醇共聚物包含阴离子单体单元，优选地其中所述阴离子单体单元以在1摩尔％与10摩尔％之间、优选地在2摩尔％与5摩尔％之间的范围内的平均量存在于所述阴离子聚乙烯醇共聚物中。

9.根据权利要求7至8所述的水溶性单位剂量制品，其中所述阴离子聚乙烯醇共聚物选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选地其中所述第一水溶性膜和所述第三水溶性膜独立地包含聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地其中所述羧酸酯选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酯或它们的混合物，优选地马来酸酯。

10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第二聚乙烯醇树脂包含聚乙烯醇聚合物，所述聚乙烯醇聚合物包含衍生自马来酸单烷基酯单元的羧化阴离子单体单元，所述马来酸单烷基酯单元优选地选自由以下组成的组：马来酸单甲酯、其盐、优选地碱金属盐以及它们的组合，其中所述羧化阴离子单体单元以至少3摩尔％、或3摩尔％至6摩尔％、或3摩尔％至5摩尔％、或3.5摩尔％至4.5摩尔％、或4摩尔％至4.5摩尔％的平均量存在于包含羧化阴离子单体单元的聚乙烯醇聚合物中。

11.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜、所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜各自独立地包含按所述水溶性膜的重量计在0.1％与2.5％之间，优选地在1％与2％之间的表面活性剂。

12.所述水溶性单位剂量制品，其中如通过卡尔费休滴定法测得，所述第一水溶性膜、所述第二水溶性膜和所述第三水溶性膜各自单独地具有按所述水溶性膜的重量计至少4％，更优选地在4％至15％，甚至更优选地在5％至10％范围内的残余水分含量。

13.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中每个膜独立地包含一种或多种组分，所述一种或多种组分选自由以下组成的组：增塑剂、增塑剂增容剂、润滑剂、剥离剂、填料、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米粒子、漂白剂、厌恶剂、表面活性剂以及它们的组合。

14.根据权利要求14所述的水溶性单位剂量制品，其中每个膜独立地包含一种或多种增塑剂，所述增塑剂的量按单独膜的重量计在5％与50％之间，优选地在10％与40％之间，最优选地在20％与30％之间的范围内，优选地其中所述增塑剂选自多元醇、糖醇或它们的混合物，优选地其中所述多元醇包括选自由以下组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、至多400mw的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷和聚醚多元醇或它们的混合物，其中糖醇包括选自由以下组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、阿东糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇或它们的混合物，最优选地其中所述增塑剂选自由以下组成的组：山梨糖醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷以及它们的混合物。

15.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一水溶性膜和所述第二水溶性膜通过溶剂密封、热密封或它们的混合进行密封，优选地通过溶剂密封进行密封，更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水性溶剂、非水性溶剂或它们的混合物，甚至更优选地其中所述溶剂密封溶液包含水；并且

16.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述单位剂量制品优选地在所述第二水溶性膜与所述第三水溶性膜之间包括至少第三隔室，优选地至少第三隔室和第四隔室；

17.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中所述衣物洗涤剂组合物或自动盘碟洗涤剂组合物为衣物洗涤组合物，优选地为液体衣物洗涤剂组合物。

18.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品的方法，所述方法包括以下步骤：

19.根据权利要求18所述的方法，其中步骤a中的所述第一水溶性膜和步骤c中的所述第三水溶性膜在变形之前是相同的。