呈粉状固体形式并具有增稠极性介质的特性的聚合物的制作方法

呈粉状固体形式并具有增稠极性介质的特性的聚合物
1.本发明涉及一种呈粉状固体形式的聚合物
(p)、
一种用于制备所述聚合物的方法以及一种包含该聚合物的化妆品组合物
。
2.聚合物现今被广泛用于局部使用的化妆品配制品中
。
它们代表了这类复配配制品中第二广泛使用的产品系列
。
化妆品组合物含有极性相，例如由水组成的相，并且在大多数情况下需要使用流变改性剂以增加这些极性相的粘度，并且还赋予明确的流变行为
。
3.在对极性相的流变性进行改性的聚合物之中，可以提及天然聚合物
(
例如基于糖或糖衍生物的多糖
)
或直链或支链的
、
交联或非交联的
、
阴离子
、
阳离子或两亲聚电解质型的合成聚合物
。
由于聚合物主链上存在负电荷和
/
或正电荷，合成聚合物在静电排斥的作用下，具有在极性相中展开的特性，主要存在于化妆品配制品成分的市场上
。
这些流变改性剂提供了极性相粘度的增加以及还有在有待增稠的化妆品
、
皮肤用化妆品或皮肤用药物配制品上赋予的稠度和
/
或稳定作用的增加两者
。
4.为了满足消费者的需求并改善化妆品配制品的性能，各种最近的科学研究报告了新的
、
创新的和多样化的聚合物体系的开发
。
所使用的聚合物然后可以作为以下发挥不同的功能作用：
[0005]-成膜剂，
[0006]-流变改性剂，
[0007]-用于稳定油包水和水包油乳液中的脂肪相的试剂，
[0008]-用于稳定固体颗粒
(
颜料或填料
)
的试剂，
[0009]-赋予特定感官特性
(
柔软感
、
易于吸收和施用
、
清新效果等
)
的试剂，
[0010]-对配制品的外观
(
透明
、
半透明或不透明
)
也有直接影响的试剂
。
[0011]
对极性相
、
并且更特别是水相的流变性进行改性的聚合物主要是聚电解质，其由
(
甲基
)
丙烯酸类单体
(
即丙烯酸
、
甲基丙烯酸
、
衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯
、
或可替代地丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺衍生物
)
的自由基聚合产生
。
[0012]
开发新的生物基和可生物降解的流变改性剂
(
与目前使用的合成聚合物一样有效
)
仍然构成化妆品成分供应商的重大挑战和关键问题
。
事实上，迄今为止，主要用于增稠水相的解决方案涉及源自石化来源的原料的成分并且尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸及其衍生物
。
[0013]
鉴于消费者对可持续和可靠的经济和发展的日益关注，用天然和可再生来源的原料替代石化来源的原料来制备聚合物是优先考虑的研究领域
。
[0014]
迄今为止，文献描述了使用各种天然聚合物或来自可再生原料的聚合物，这些聚合物的单体单元来自糖家族
(
葡萄糖
、
阿拉伯糖
、
木糖
、
半乳糖
、
甘露糖
、
核糖
、
葡萄糖醛酸等
)
或来自氨基酸家族
(
谷氨酸
、
天冬氨酸
、
赖氨酸等
)。
这些聚合物大多数是直链或支链的，这取决于它们来自的植物或根据它们的制造工艺
。
[0015]
作为天然来源的聚合物的实例，可以提及聚谷氨酸
(pga)
，其目前是许多调研研究的主题
。
其是主要直链的聚合物并由谷氨酸
(ga)
单体单元组成
。
谷氨酸是氨基酸，其特征在于在
α
位的胺官能团以及在
α
和
γ
位的两个羧酸官能团
(
或羧酸根，这取决于
ph)(
参见化学
式编号
1)。
[0016]
[
化学式
1]
[0017][0018]
谷氨酸
(ga)
的化学结构
[0019]
增加合成或天然聚合物或天然来源的聚合物的支化的方式之一包括进行交联反应
。
交联聚合物链的目的是将若干个聚合物链连接在一起，当将这些聚合物链添加到极性相中
、
并且更特别地添加到水中时，它们以三维网络的形式出现，该三维网络不溶于水，但可被水溶胀，然后导致水性凝胶的产生
。
[0020]
交联聚合物的制备可以根据以下两种途径以一个或两个步骤进行：
[0021]-途径1：在一个步骤中，通过在聚合反应过程中使单体和交联剂反应，或
[0022]-途径2：在至少两个步骤中，第一步骤包括制备聚合物，并且第二步骤包括使聚合物与交联剂反应以获得交联聚合物
。
[0023]
pga
的交联存在各种反应，这使得能够在极性介质中
、
并且尤其是在水性介质中获得具有改善的增稠特性的天然来源的聚合物
。
[0024]
在已知用于
pga
交联反应的交联剂中，聚环氧化物衍生物是最广泛描述的，因为它们使得能够在环境友好的条件下
(
中等温度
、
在水性介质中的反应并且不存在有害溶剂
)
进行交联过程
。
[0025]
然而，这些过程的实施需要将
pga
稀释到高水平，这导致产生呈水性凝胶形式的组合物，该组合物每
100
％其质量包含小于或等于
10
％质量含量的聚合物，这对于配制品设计师来说是难以实施的
。
[0026]
在此基础上，出现的问题是提供一种易于配制的组合物，该组合物包含天然来源的聚合物，这些聚合物的原料是可再生的且这些聚合物对于极性介质并且更特别地对于水性介质具有增稠特性
。
[0027]
本发明的一种解决方案是一种呈粉状固体形式的聚合物
(p)
，其包含衍生自部分或完全成盐的谷氨酸
(ga)
的单体单元和至少一种带有至少两个缩水甘油基官能团的交联剂
(xla)
的单体单元
。
[0028]
出于本发明的目的，术语“粉状固体”意指由少量结合或未结合在一起的细颗粒组成的固体
。
[0029]
在作为本发明的主题的聚合物
(p)
中，衍生自部分或完全成盐的谷氨酸
(ga)
的单体单元通过以下连接在一起：
[0030]-通过涉及谷氨酸
(ga)
单体单元的胺官能团和位于第二谷氨酸
(ga)
单体单元的阿尔法
(
α
)
位的羧酸
(
或羧酸根
)
官能团的肽或酰胺键；相应的聚合物是
α-聚谷氨酸或
paga(
参见化学式编号
2)
，
[0031]
[
化学式
2]
[0032][0033]
α-聚谷氨酸或
paga
的化学结构
。
[0034]-或通过涉及谷氨酸
(ga)
单体单元的胺官能团和位于第二谷氨酸
(ga)
单体单元的伽马
(
γ
)
位的羧酸
(
或羧酸根
)
官能团的酰胺键；相应的聚合物是
γ-聚谷氨酸或
pgga(
参见化学式编号
3)
，
[0035]
[
化学式
3]
[0036][0037]
γ-聚谷氨酸或
pgga
的化学结构
。
[0038]
通常，
pga
可以根据本领域技术人员已知的肽合成方法以化学方法制备，尤其是通过选择性保护
、
活化
、
偶联和脱保护步骤
。
偶联通常由谷氨酸单体单元的胺官能团对另一个谷氨酸单体单元的活化羧酸官能团的亲核攻击组成
。
[0039]
pgga
还可以通过包括至少一个涉及使用至少一种细菌菌株的微生物发酵步骤的方法获得
。
[0040]
出于本发明的目的，在如先前定义的聚合物
(p)
中，术语“成盐”指示存在于聚合物的每个谷氨酸
(ga)
单体单元上的“侧基”羧酸官能团
(
在
paga
的情况下在
γ
位或在
pgga
的情况下在
α
位
)
是呈阴离子或羧酸根形式
。
此羧酸根官能团的抗衡离子是衍生自例如碱金属盐
(
如钠盐
、
钾盐
)
或含氮碱
(
如胺
、
赖氨酸或单乙醇胺
(ho-ch
2-ch
2-nh2))
的盐的阳离子
。
[0041]
出于本发明的目的，术语“交联剂
(xla)”表示其结构使得能够与至少两个聚合物链共价键合的化学分子
。
[0042]
出于本发明的目的，术语“带有至少两个缩水甘油基官能团的交联剂
(xla)”表示如以上定义的交联剂
(xla)
，其分子结构包含至少两个缩水甘油基单元或具有式
(i’)
的官能团：
[0043]
[
化学式
3]
[0044][0045]
聚合物
(p)
的聚合物链的交联是根据所述聚合物
(p)
的结构中存在的末端游离胺官能团
(-nh2)
和
/
或一个或多个“侧基”或末端羧酸
(-cooh)
或羧酸根
(-coo-)
官能团与带有至少两个缩水甘油基官能团的交联剂
(xla)
的结构中存在的至少一个环氧基团之间的反应
进行的
。
[0046]
交联剂
(xla)
可以选自由以下组成的组的成员：
[0047]-具有式(i)的单乙二醇二缩水甘油醚：
[0048]-[
化学式
4]
[0049][0050]-具有式
(ii)
的化合物：
[0051]
[
化学式
5]
[0052][0053]
其中r表示氢原子或缩水甘油基并且n表示大于或等于1且小于或等于
10
的整数；
[0054]
当r表示氢原子并且n等于1时，则该化合物是具有式
(iia)
的甘油基二缩水甘油醚：
[0055]
[
化学式
6]
[0056][0057]
当r表示缩水甘油基并且n等于1时，则该化合物是具有式
(iib)
的甘油基三缩水甘油醚：
[0058]
[
化学式
7]
[0059][0060]
当r表示氢原子并且n等于2时，该化合物是具有式
(iic)
的二甘油基二缩水甘油醚：
[0061]
[
化学式
8]
[0062]
[0063]
当r表示缩水甘油基并且n等于2时，该化合物是具有式
(iid)
的二甘油基四缩水甘油醚：
[0064]
[
化学式
9]
[0065][0066]-具有式
(iii)
的
1,3-丙二醇二缩水甘油醚：
[0067]
[
化学式
10]
[0068][0069]-具有式
(iv)
的
1,2-丙二醇二缩水甘油醚：
[0070]
[
化学式
11]
[0071][0072]-具有式
(v)
的
1,4-丁二醇二缩水甘油醚：
[0073]
[
化学式
12]
[0074][0075]-具有式
(vi)
的
1,2-丁二醇二缩水甘油醚：
[0076]
[
化学式
13]
[0077][0078]-具有式
(vii)
的
1,3-丁二醇二缩水甘油醚：
[0079]
[
化学式
14]
[0080][0081]-具有式
(viii)
的
1,6-己二醇二缩水甘油醚：
[0082]
[
化学式
15]
[0083][0084]-具有式
(ix)
的化合物：
[0085]
[
化学式
16]
[0086][0087]
其中
r1
表示氢原子或缩水甘油基
[0088]
当
r1
表示氢原子时，该化合物是具有式
(ixa)
的三羟甲基乙烷二缩水甘油醚：
[0089]
[
化学式
17]
[0090][0091]
当
r1
表示缩水甘油基时，该化合物是具有式
(ixb)
的三羟甲基乙烷三缩水甘油醚：
[0092]
[
化学式
18]
[0093][0094]-具有式
(x)
的化合物：
[0095]
[
化学式
19]
[0096]
[0097]
其中
r1
表示氢原子或缩水甘油基
[0098]
当
r1
表示氢原子时，该化合物是具有式
(xa)
的三羟甲基丙烷二缩水甘油醚：
[0099]
[
化学式
20]
[0100][0101]
当
r1
表示缩水甘油基时，该化合物是具有式
(xb)
的三羟甲基丙烷三缩水甘油醚：
[0102]
[
化学式
21]
[0103][0104]-具有式
(xi)
的化合物：
[0105]
[
化学式
22]
[0106][0107]
其中
r1
和
r2
是独立的并且表示氢原子或缩水甘油基
[0108]
当
r1
和
r2
各自表示氢原子时，该化合物是具有式
(xia)
的季戊四醇二缩水甘油醚：
[0109]
[
化学式
23]
[0110][0111]
当
r1
表示氢原子并且
r2
表示缩水甘油基
[0112]
时，该化合物是具有式
(xib)
的季戊四醇三缩水甘油醚：
[0113]
[
化学式
24]
[0114][0115]
当
r1
和
r2
各自表示缩水甘油基时，该化合物是具有式
(xic)
的季戊四醇四缩水甘油醚：
[0116]
[
化学式
25]
[0117][0118]-具有式
(xii)
的聚乙二醇二缩水甘油醚：
[0119]
[
化学式
26]
[0120][0121]
其中m表示大于或等于2的整数，
[0122]-具有式
(xiii)
的化合物：
[0123]
[
化学式
27]
[0124][0125]
其中
r3
表示氢原子或缩水甘油基并且
x、y、z、o、p
和q彼此独立地表示大于或等于2且小于或等于
10
的整数
。
[0126]
此外，根据本发明的聚合物
(p)
可以具有以下特征中的一个或多个：
[0127]-聚合物
(p)
是呈酸形式或部分或完全成盐形式的
pgga
，
[0128]-每
100
％的衍生自部分或完全成盐的谷氨酸
(ga)
的单体单元的质量，交联剂
(xla)
占按质量计从
0.5
％至
10
％；
[0129]-聚合物
(p)
还包含具有式
(xiv)
的化合物：
[0130]
[
化学式
28]
[0131][0132]
其中
r4
表示任选地包含至少一个羟基官能团并包含从6至
22
个碳原子的直链或支链的
、
饱和或不饱和的基于烃的基团，
[0133]
r4
表示基于烃的基团，其选自由以下组成的组的要素：庚基
、
辛基
、
壬基
、
癸基
、
十一烷基
、
十一碳烯基
、
十二烷基
、
十三烷基
、
十四烷基
、
十五烷基
、
十六烷基
、
十七烷基
、
十八烷基
、
羟基十八烷基
、
油烯基
、
亚油烯基
、
亚麻烯基
、
二十烷基和二十二烷基
(dodecosyl)
，
[0134]-在所述聚合物
(p)
中，每
100
％的衍生自部分或完全成盐的谷氨酸
(ga)
的单体单元的质量，具有式
(xiv)
化合物占按质量计从1％至
50
％
。
[0135]
pgga
可以以在水中的溶液中不同的构象形式存在
。
这些形式取决于分子间和分子内氢键并且因此取决于
ph、
聚合物浓度
、
溶液的离子强度以及还有温度
。
因此，
pgga
的链可以采用
α
螺旋形状
、
β
片层
、
聚集体或其他处于无序和随机状态
。
[0136]
根据特定方面，当聚合物
(p)
以小于或等于
0.1
％的质量含量存在于溶液中并且所述溶液具有小于或等于7的
ph
值时，该聚合物呈螺旋构象
。
[0137]
根据特定方面，当聚合物
(p)
以小于或等于
0.1
％的质量含量存在于水溶液中并且所述水溶液具有高于7的
ph
值时，该聚合物呈片层构象
。
[0138]
根据另一个特定方面，每
100
％的衍生自部分或完全成盐的谷氨酸
(ga)
的单体单元的质量，交联剂
(xla)
占按质量计从
0.5
％至8％
、
并且甚至更特别地按质量计从
0.5
％至5％
。
[0139]
根据另一个特定方面，表示基于烃的基团的
r4
选自由以下组成的组的要素：正辛基
、
正壬基
、
正癸基
、
正十一烷基
、
正十一碳烯基
、
正十二烷基
、
正十四烷基
、
正十六烷基
、
正十八烷基
、12-羟基十八烷基
、
正二十烷基和正二十二烷基
。
[0140]
本发明的主题还是一种用于制备如先前定义的聚合物
(p)
的方法，该方法包括以下三个步骤：
[0141]
a)
制备极性相
(pp)
的步骤，该极性相包括部分或完全成盐的
pga、
至少一种极性溶剂
(ps)
和至少一种包含至少两个缩水甘油基官能团的交联剂
(xla)
，
[0142]
b)
将步骤
a)
中获得的水溶液的
ph
调节至在3与
11
之间的
ph
的步骤，以及
[0143]
c)
喷雾干燥由步骤
b)
得到的该极性相
(pp)
以便获得该聚合物
(p)
的步骤
。
[0144]
视情况而定，根据本发明的方法可以具有以下特征中的一个或多个：
[0145]
在步骤
a)
中：
[0146]-所使用的聚谷氨酸是
pgga
，
[0147]-构成
pga
的所有单体单元衍生自谷氨酸钠
、
谷氨酸钾
、
谷氨酸铵
、
谷氨酸钙
、
谷氨酸镁或这些形式的混合物，
[0148]-极性相
(pp)
每
100
％其质量包含：按质量计从5％至
80
％的聚谷氨酸
(pga)
，按质量计从
0.025
％至8％的交联剂
(xla)
，按质量计从
12
％至
94.975
％的至少一种极性熔剂，
[0149]-极性溶剂
(ps)
选自以下清单：水
、
甲醇
、
乙醇
、1-丙醇
、2-丙醇
、
异丁醇
、
叔丁醇
、2-甲基-2-丙醇
、1-丁醇
、2-丁醇
、
丙酮
、
二甲基酮
、
二乙基酮
、
四氢吡喃
、
四氢呋喃
、2-甲基四氢呋喃
、1,3-二噁烷和
1,4-二噁烷，
[0150]-极性相
(pp)
还包含至少一种具有式
(xiv)
的化合物：
[0151]
[
化学式
29]
[0152][0153]
其中
r4
表示任选地包含至少一个羟基官能团并包含从6至
22
个碳原子的直链或支链的
、
饱和或不饱和的基于烃的基团，
[0154]
r4
表示基于烃的基团，其选自由以下组成的组的要素：庚基
、
辛基
、
壬基
、
癸基
、
十一烷基
、
十一碳烯基
、
十二烷基
、
十三烷基
、
十四烷基
、
十五烷基
、
十六烷基
、
十七烷基
、
十八烷基
、
羟基十八烷基
、
油烯基
、
亚油烯基
、
亚麻烯基
、
二十烷基和二十二烷基，
[0155]-每按质量计
100
％的所述极性相
(pp)
，该极性相
(pp)
中的具有式
(xiv)
的化合物的含量是按质量计在
0.05
％与
35
％之间，应理解的是该聚谷氨酸
(pga)、
该交联剂
(xla)、
该极性溶剂
(ps)
和该具有式
(xiv)
的化合物的质量比例的总和等于
100
％
。
[0156]
在步骤
b)
中：
[0157]-ph
在4与
10
之间并且优选在5与7之间，
[0158]
在步骤
c)
中：
[0159]-干燥用使用空气流和喷嘴的雾化器进行，
[0160]-空气流的入口温度在
80℃
与
180℃
之间并且优选在
100℃
与
170℃
之间
。
[0161]
根据特定方面，极性相
(pp)
每
100
％其质量包含：按质量计从5％至
70
％的聚合物
(p)
的聚谷氨酸
(pga)
，按质量计从
0.025
％至7％的交联剂
(xla)
，按质量计从
23
％至
94.975
％的至少一种极性熔剂
(ps)。
[0162]
根据甚至更特定方面，极性相
(pp)
每
100
％其质量包含：按质量计从5％至
60
％的聚合物
(p)
的聚谷氨酸
(pga)
，按质量计从
0.025
％至6％的交联剂
(xla)
，按质量计从
34
％至
94.975
％的至少一种极性熔剂
(ps)。
[0163]
根据另一个特定方面，极性溶剂
(ps)
选自以下清单：水
、
乙醇
、
丙酮
、
二甲基酮
。
[0164]
根据另一个甚至更特定方面，极性溶剂
(ps)
是水
。
[0165]
根据另一个特定方面，表示基于烃的基团的
r4
选自由以下组成的组的要素：正辛基
、
正壬基
、
正癸基
、
正十一烷基
、
正十一碳烯基
、
正十二烷基
、
正十四烷基
、
正十六烷基
、
正十八烷基
、12-羟基十八烷基
、
正二十烷基和正二十二烷基
。
[0166]
根据另一个特定方面，每按质量计
100
％的所述极性相
(pp)
，极性相
(pp)
中的具有式
(xiv)
的化合物的含量是按质量计在
0.05
％与
20
％之间
、
并且甚至更特别地按质量计在
0.05
％与
15
％之间，应理解的是聚谷氨酸
(pga)、
交联剂
(xla)、
极性溶剂
(ps)
和具有式
(xiv)
的化合物的质量比例的总和等于
100
％
。
[0167]
最后，本发明还涉及一种用于局部使用的化妆品组合物
(f)
，该化妆品组合物每
100
％其总质量包含在按质量计
0.05
％与按质量计
10
％之间
、
更特别地在按质量计
0.1
％与按质量计5％之间
、
甚至更特别地在按质量计
0.1
％与按质量计3％之间的至少一种如先前定义的聚合物
(p)。
[0168]
在所述组合物
(f)
的定义中使用的术语“局部”意指它通过施用于皮肤
、
毛发
、
头皮或粘膜使用，无论这是在化妆品或皮肤用化妆品制剂的情况下的直接施用，还是例如在以纺织品或纸擦拭物形式的身体护理产品或旨在与皮肤或粘膜接触的卫生产品的情况下的间接施用
。
[0169]
所述组合物
(f)
通常是呈水溶液或水-醇溶液或水-二醇溶液的形式，呈悬浮液
、
乳液
、
微乳液或纳米乳液的形式，无论它们具有油包水
、
水包油
、
水包油包水还是油包水包油类型
。
[0170]
如先前定义的所述组合物
(f)
可以被包装在瓶中
、
泵瓶类型的装置中
、
以加压形式在气溶胶装置中
、
配备有穿孔壁
(
如格栅
)
的装置中或配备有球涂抹器
(
被称为滚抹器
)
的装置中
。
[0171]
一般而言，所述组合物
(f)
还包含在用于局部使用的配制品
(
特别是化妆品或皮肤用化妆品配制品
)
领域中通常使用的赋形剂和
/
或活性成分，如增稠和
/
或胶凝表面活性剂
、
稳定剂
、
成膜化合物
、
水溶助剂
、
增塑剂
、
乳化剂和共乳化剂
、
遮光剂
、
珠光剂
、
富脂剂
、
多价螯合剂
、
螯合剂
、
抗氧化剂
、
香料
、
防腐剂
、
调理剂
、
旨在用于漂白体毛和皮肤的漂白剂
、
旨在提供关于皮肤或毛发的处理作用的活性成分
、
防晒剂
、
颜料或矿物填料
、
提供视觉效果或旨在用于包封活性成分的颗粒
、
去角质颗粒或质地剂
。
[0172]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的发泡和
/
或洗涤剂表面活性剂的实例，可以提及阴离子
、
阳离子
、
两性或非离子的发泡和
/
或洗涤剂表面活性剂
。
[0173]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的发泡和
/
或洗涤剂阴离子表面活性剂中，可以提及烷基醚硫酸盐
、
烷基硫酸盐
、
烷基酰胺基醚硫酸盐
、
烷基芳基聚醚硫酸盐
、
单甘油酯硫酸盐
、
α-烯烃磺酸盐
、
链烷烃磺酸盐
、
烷基磷酸盐
、
烷基醚磷酸盐
、
烷基磺酸盐
、
烷基酰胺磺酸盐
、
烷基芳基磺酸盐
、
烷基羧酸盐
、
烷基磺基琥珀酸盐
、
烷基醚磺基琥珀酸盐
、
烷基酰胺磺基琥珀酸盐
、
烷基磺基乙酸盐
、
烷基肌氨酸盐
、
酰基羟乙基磺酸盐
、n-酰基牛磺酸盐
、
酰基乳酸盐
、n-酰基氨基酸衍生物
、n-酰基肽衍生物
、n-酰基蛋白衍生物
、n-酰基脂肪酸衍生物的碱金属盐
、
碱土金属盐
、
铵盐
、
胺盐或氨基醇盐
。
[0174]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的发泡和
/
或洗涤剂两性表面活性剂中，可以提及烷基甜菜碱
、
烷基酰胺基甜菜碱
、
磺基甜菜碱
、
烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱
、
咪唑啉衍生物
、
磷酸酯甜菜碱
、
两性聚乙酸盐和两性丙酸盐
。
[0175]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的发泡和
/
或洗涤剂阳离子表面活性剂中，可以特别提及季铵衍生物
。
[0176]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的发泡和
/
或洗涤剂非离子表面活性剂中，可以更特别地提及包括直链或支链的
、
饱和或不饱和的脂肪族基团并且包括从8至
16
个碳原子的烷基聚糖苷，例如辛基聚葡萄糖苷
、
癸基聚葡萄糖苷
、
十一碳烯基聚葡萄糖苷
、
十二烷基葡萄糖苷
、
十四烷基聚葡萄糖苷
、
十六烷基聚葡萄糖苷
、1,12-十二
烷二基聚葡萄糖苷；乙氧基化的氢化蓖麻油衍生物，例如以
inci
名称
peg-40
氢化蓖麻油出售的产品；聚山梨醇酯，例如聚山梨醇酯
20、
聚山梨醇酯
40、
聚山梨醇酯
60、
聚山梨醇酯
70、
聚山梨醇酯
80
和聚山梨醇酯
85
；椰仁酰胺；
n-烷基胺
。
[0177]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的增稠和
/
或胶凝表面活性剂的实例，任选地可以提及烷氧基化的烷基聚糖苷脂肪酯，例如乙氧基化的甲基聚葡萄糖苷酯，如分别以名称
glutamate
tm
lt
和
glutamate
tm
doe 120
出售的
peg 120
甲基葡萄糖三油酸酯和
peg 120
甲基葡萄糖二油酸酯；烷氧基化的脂肪酯，如以名称
crothix
tm
ds53
出售的
peg 150
季戊四醇四硬脂酸酯，以名称
antil
tm
141
出售的
peg 55
丙二醇油酸酯；脂肪链聚亚烷基二醇氨基甲酸酯，例如以名称
elfacos
tm
t211
出售的
ppg-14
月桂醇聚醚异佛尔基二氨基甲酸酯，以名称
elfacos
tm
gt2125
出售的
ppg-14
棕榈油醇聚醚-60
己基二氨基甲酸酯
。
[0178]
可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的增稠和
/
或胶凝剂的实例，可以提及
amps
和丙烯酸烷基酯的共聚物，其碳链包含在4与
30
个之间的碳原子并且更特别地在
10
与
30
个之间的碳原子；至少一种带有游离的
、
部分成盐或完全成盐的强酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种具有式
(xxx)
的单体的直链
、
支链或交联的三元共聚物：
[0179]
ch2＝
c(r
’3)-c(
＝
o)-[ch
2-ch
2-o]n
’‑r’4(xxx)
[0180]
其中r’3表示氢原子或甲基，r’4表示包含从8至
30
个碳原子的直链或支链烷基，并且
n’表示大于或等于1且小于或等于
50
的数
。
[0181]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的增稠剂和
/
或胶凝剂的实例，可以提及仅由单糖组成的多糖，如葡聚糖或葡萄糖均聚物
、
葡甘露聚糖葡聚糖
、
木葡聚糖
、
半乳甘露聚糖，其中主
d-甘露糖链上的
d-半乳糖单元的取代度
(ds)
是在0与1之间
、
并且更特别地在1与
0.25
之间，如来源于肉桂胶
(ds
＝
1/5)、
刺槐豆胶
(ds
＝
1/4)、
塔拉胶
(ds
＝
1/3)、
瓜尔豆胶
(ds
＝
1/2)
或葫芦巴胶
(ds
＝
1)
的半乳甘露聚糖
。
[0182]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的增稠剂和
/
或胶凝剂的实例，可以提及由单糖衍生物组成的多糖，如硫酸化的半乳聚糖并且更特别地是角叉菜胶和琼脂，乌龙糖
(uronans)
并且更特别地是褐藻胶
、
海藻酸盐和果胶，单糖和糖醛酸的杂聚物，并且更特别地是黄原胶
、
结冷胶
、
阿拉伯胶渗出液和刺梧桐胶渗出液
、
或葡糖胺聚糖
。
[0183]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的增稠剂和
/
或胶凝剂的实例，可以提及纤维素
、
纤维素衍生物
(
如甲基纤维素
、
乙基纤维素或羟丙基纤维素
)、
硅酸盐
、
淀粉
、
亲水淀粉衍生物
、
或聚氨酯
。
[0184]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的稳定剂的实例，可以提及微晶蜡，并且更特别地是地蜡，无机盐如氯化钠或氯化镁，硅酮聚合物如聚硅氧烷聚烷基聚醚共聚物
。
[0185]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的溶剂的实例，可以提及水，有机溶剂，如甘油
、
双甘油
、
甘油低聚物
、
乙二醇
、
丙二醇
、
丁二醇
、1,3-丙二醇
、1,2-丙二醇
、
己二醇
、
二甘醇
、
木糖醇
、
赤藓糖醇
、
山梨糖醇
、
水溶性醇
(
如乙醇
、
异丙醇或丁醇
)
，或水和所述有机溶剂的混合物
。
[0186]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的温泉水或矿泉水
的实例，可以提及具有至少
300mg/l
的矿化的温泉水或矿泉水，特别是雅漾
(av
è
ne)
水
、
维泰尔
(vittel)
水
、
维希盆地
(vichy basin)
水
、
依泉
(uriage)
水
、
理肤泉
(la roche-posay)
水
、
拉布尔布尔
(la bourboule)
水
、
安亘湖
(enghien-les-bains)
水
、
圣泉薇莱班
(saint-gervais-les-bains)
水
、
内里莱班
(n
é
ris-les-bains)
水
、
阿勒瓦尔莱班
(allevard-les-bains)
水
、
迪涅
(digne)
水
、
迈济耶尔
(maizi
è
res)
水
、neyrac-les-bains
水
、
隆勒索涅
(lons-le-saunier)
水
、
罗什福尔
(rochefort)
水
、saint christau
水
、les fumades
水和
tercis-les-bains
水
。
[0187]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的水溶助剂的实例，可以提及二甲苯磺酸盐
、
枯烯磺酸盐
、
己基聚葡萄糖苷
、2-乙基己基聚葡萄糖苷或正庚基聚葡萄糖苷
。
[0188]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的乳化表面活性剂的实例，可以提及非离子表面活性剂
、
阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂
。
[0189]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的乳化非离子表面活性剂的实例，可以提及山梨糖醇的脂肪酸酯，例如以名称
montane
tm
40、montane
tm
60、montane
tm
70、montane
tm
80
和
montane
tm
85
出售的产品；包含硬脂酸甘油酯和用在
5mol
与
150mol
之间的环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸的组合物，例如包含用
135mol
环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物
(
以名称
simulsol
tm
165
出售
)
；脱水甘露醇酯
、
乙氧基化的脱水甘露醇酯；蔗糖酯；甲基葡糖苷酯；包含直链或支链的
、
饱和或不饱和的脂肪族基团并且包含从
14
至
36
个碳原子的烷基聚糖苷，例如十四烷基聚葡萄糖苷
、
己基癸基聚葡萄糖苷
、
十八烷基聚葡萄糖苷
、
十六烷基聚木糖苷
、
十八烷基聚木糖苷
、
二十烷基聚葡萄糖苷
、
二十二烷基聚葡萄糖苷
、2-辛基十二烷基聚木糖苷
、12-羟基硬脂基聚葡萄糖苷；包含从
14
至
36
个碳原子的直链或支链的
、
饱和或不饱和的脂肪醇和如先前描述的烷基聚糖苷的组合物，例如以名称
montanov
tm
68、montanov
tm
14、montanov
tm
82、montanov
tm
202、montanov
tm
s、montanov
tm
wo18、montanov
tm
l、fluidanov
tm
20x
和
easynov
tm
出售的组合物
。
[0190]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的阴离子表面活性剂的实例，可以提及甘油硬脂酸酯柠檬酸酯
、
鲸蜡硬脂醇硫酸酯
、
肥皂如硬脂酸钠或硬脂酸三乙醇铵
、
或成盐的氨基酸的
n-酰基衍生物
(
例如硬脂酰谷氨酸盐
)。
[0191]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的乳化阳离子表面活性剂的实例，可以提及氧化胺
、
季铵盐-82
和在专利申请
wo 96/00719
中描述的表面活性剂，并且主要是其脂肪链包含至少
16
个碳原子的那些
。
[0192]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的遮光剂和
/
或珠光剂的实例，可以提及棕榈酸钠
、
硬脂酸钠
、
羟基硬脂酸钠
、
棕榈酸镁
、
硬脂酸镁
、
羟基硬脂酸镁
、
乙二醇单硬脂酸酯
、
乙二醇二硬脂酸酯
、
聚乙二醇单硬脂酸酯
、
聚乙二醇二硬脂酸酯以及包括从
12
至
22
个碳原子的脂肪醇
。
[0193]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的质地剂的实例，可以提及
n-酰基氨基酸衍生物，例如以名称
aminohope
tm
ll
出售的月桂酰赖氨酸
、
以名称
dryflo
tm
出售的辛烯基淀粉琥珀酸盐
、
以名称
montanov
tm
14
出售的肉豆蔻基聚葡萄糖苷
、
纤维素纤维
、
棉纤维
、
壳聚糖纤维
、
滑石
、
绢云母和云母
。
[0194]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的除臭剂的实例，可
以提及碱金属硅酸盐；锌盐，如硫酸锌
、
葡萄糖酸锌
、
氯化锌或乳酸锌；季铵盐，如鲸蜡基三甲基铵盐或鲸蜡基吡啶鎓盐；甘油衍生物，如甘油癸酸酯
、
甘油辛酸酯或聚甘油癸酸酯；
1,2-癸二醇；
1,3-丙二醇；水杨酸；碳酸氢钠；环糊精；金属沸石；
triclosan
tm
；水合溴化铝
、
水合氯化铝
、
氯化铝
、
硫酸铝
、
水合氯化铝锆
、
水合三氯化铝锆
、
水合四氯化铝锆
、
水合五氯化铝锆
、
水合八氯化铝锆
、
硫酸铝
、
乳酸钠铝，或水合氯化铝和二醇的络合物，如水合氯化铝和丙二醇的络合物
、
水合二氯化铝和丙二醇的络合物
、
倍半氯化羟铝和丙二醇的络合物
、
水合氯化铝和聚乙二醇的络合物
、
水合二氯化铝和聚乙二醇的络合物或倍半氯化羟铝和聚乙二醇的络合物
。
[0195]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的油的实例，可以提及矿物油，如液体石蜡
、
液体凡士林
、
异链烷烃或白色矿物油；动物来源的油，如角鲨烯或角鲨烷；植物油，如角鲨烷
、
甜杏仁油
、
椰仁油
、
蓖麻油
、
霍霍巴油
、
橄榄油
、
菜籽油
、
花生油
、
葵花籽油
、
小麦胚芽油
、
玉米胚芽油
、
大豆油
、
棉籽油
、
苜蓿油
、
南瓜油
、
月见草油
、
小米油
、
大麦油
、
黑麦油
、
红花油
、
桐树油
、
西番莲油
、
榛子油
、
棕榈油
、
乳木果油
、
杏仁油
、
横经席叶油
、
大蒜芥油
、
鳄梨油
、
金盏花油
、
衍生自花或蔬菜的油
、
乙氧基化的植物油；合成油，例如脂肪酸酯，如肉豆蔻酸丁酯，肉豆蔻酸丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸鲸蜡酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸辛酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸十六烷基酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸辛酯，硬脂酸异鲸蜡酯，油酸十二烷基酯，月桂酸己酯，二辛酸丙二醇酯，衍生自羊毛脂酸的酯类
(
如羊毛脂酸异丙酯
、
羊毛脂酸异鲸蜡酯
)
，脂肪酸单甘油酯
、
二甘油酯和三甘油酯
(
例如三庚酸甘油酯
)
，苯甲酸烷基酯，氢化油，聚
(
α-烯烃
)
，聚烯烃
(
如聚
(
异丁烷
))
，合成的异烷烃
(
例如异十六烷
、
异十二烷
)
，全氟化油；硅酮油，例如二甲基聚硅氧烷
、
甲基苯基聚硅氧烷
、
用胺改性的硅酮
、
用脂肪酸改性的硅酮
、
用醇改性的硅酮
、
用醇和脂肪酸改性的硅酮
、
用聚醚基团改性的硅酮
、
环氧基改性的硅酮
、
用氟基团改性的硅酮
、
环状硅酮以及用烷基改性的硅酮
。
在本专利申请中，术语“油”是指水不溶性的并且在
25℃
的温度下具有液体外观的化合物和
/
或化合物的混合物
。
[0196]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的蜡的实例，可以提及蜂蜡
、
巴西棕榈蜡
、
小烛树蜡
、
小冠巴西棕榈蜡
、
日本蜡
、
软木纤维蜡
、
甘蔗蜡
、
石蜡
、
褐煤蜡
、
微晶蜡
、
羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡；硅酮蜡；植物蜡；在室温下是固体的脂肪醇和脂肪酸；在室温下是固体的甘油酯
。
在本专利申请中，术语“蜡”是指水不溶性的并且在大于或等于
45℃
的温度下具有固体外观的化合物和
/
或化合物的混合物
。
[0197]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的有效成分的实例，可以提及维生素及其衍生物
、
尤其是其酯，如视黄醇
(
维生素
a)
及其酯
(
例如视黄醇棕榈酸酯
)、
抗坏血酸
(
维生素
c)
及其酯
、
抗坏血酸的糖衍生物
(
如抗坏血酸基葡糖苷
)、
生育酚
(
维生素
e)
及其酯
(
如生育酚乙酸酯
)、
维生素
b3
或
b10(
烟酰胺及其衍生物
)
；显示对皮肤的美白或脱色素作用的化合物，如以名称
sepiwhite
tm
msh、sepicalm
tm
vg
出售的
ω-十一碳烯酰基
(undecylenoyl)
苯丙氨酸，
ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸的甘油单酯和
/
或甘油二酯，
ω-十一碳烯酰基二肽，熊果苷，曲酸，氢醌；显示镇静作用的化合物，尤其是
sepicalm
tm
s、
尿囊素和甜没药醇；抗炎剂；显示保湿作用的化合物，如脲
、
羟基脲
、
甘油
、
聚甘油
、
甘油葡糖苷
、
二甘油葡糖苷
、
聚甘油葡糖苷
、
木糖醇葡糖苷；富含多酚的植物提取物，如葡萄提取物
、
松树提取物
、
葡萄酒提取物或橄榄提取物；显示减肥或解脂作用的化合物，如咖啡因或其衍生物
、
adiposlim
tm
、adipoless
tm
、
岩藻黄质；
n-酰基蛋白质；
n-酰基肽，如
matrixyl
tm
；
n-酰基氨基酸；
n-酰基蛋白质的部分水解产物；氨基酸；肽；蛋白的总水解产物；大豆提取物，例如
raffermine
tm
；小麦提取物，例如
tensine
tm
或
gliadine
tm
；植物提取物，如富含丹宁酸的植物提取物
、
富含异黄酮的植物提取物或富含萜的植物提取物；淡水藻或海藻的提取物；海洋植物提取物；海洋提取物，通常如珊瑚；精华蜡
(essential wax)
；细菌提取物；神经酰胺；磷脂；显示抗微生物作用或净化作用的化合物，如
lipacide
tm
c8g、lipacide
tm
ug、sepicontrol
tm
a5、octopirox
tm
或
sensiva
tm
sc50
；显示激励或刺激特性的化合物，如
physiogenyl
tm
、
泛醇及其衍生物，如
sepicap
tm
mp
；抗老化活性剂，如
sepilift
tm
dphp、lipacide
tm
pvb、sepivinol
tm
、sepivital
tm
、manoliva
tm
、phyto-age
tm
、timecode
tm
；
survicode
tm
；抗光老化活性剂；保护真皮表皮交界处的完整性的活性剂；增加细胞外基质组分的合成的活性剂，如胶原
、
弹性蛋白或糖胺聚糖；在化学细胞通信上顺利地作用的活性剂，如细胞因子，或在物理细胞通信上顺利地作用的活性剂，如整合素；在皮肤上产生“变暖”感觉的活性剂，如皮肤微循环激活剂
(
如烟酸衍生物
)
或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品
(
如薄荷醇和衍生物
)
；改善皮肤微循环的活性剂，例如静脉张力剂
(venotonics)
；排水活性剂；具有减充血目的的活性剂，如银杏
(ginkgo biloba)、
常春藤
、
马栗树
、
竹
、
假叶树属
(ruscus)、
金雀花
(butcher’s broom)、
积雪草
(centella asiatica)、
石衣藻属
(fucus)、
迷迭香或柳树提取物；用于晒黑或致黑皮肤的试剂，例如二羟基丙酮
(dha)
，赤藓酮糖，内消旋酒石醛，戊二醛，甘油醛，阿脲
(alloxan)
或茚三酮，植物提取物，例如紫檀属和鸡血檀
(baphia)
属的红木提取物，如檀香紫檀
(pterocarpus santalinus)、
非洲紫檀
(pterocarpus osun)、
绍氏紫檀
(pterocarpus soyauxii)、
刺猬紫檀
(pterocarpus erinaceus)、
印度紫檀
(pterocarpus indicus)
或非洲小叶紫檀
(baphia nitida)
，如在欧洲专利申请
ep 0 971 683
中描述的那些；以其促进和
/
或加速人体皮肤晒黑或致黑的作用和
/
或以其着色人体皮肤的作用已知的试剂，例如类胡萝卜素
(
并且更特别地是
β-胡萝卜素和
γ-胡萝卜素
))
，由宝芸达公司
(provital)
以商标名“胡萝卜油
(carros oil)”(inci
名称：胡萝卜
(daucus carrota)
，向日葵
(helianthus annuus)
葵花籽油
)
出售的产品，其含有类胡萝卜素
、
维生素e和维生素k；以其在与暴露于紫外辐射组合时加速人体皮肤晒黑的作用已知的酪氨酸和
/
或其衍生物，例如由宝芸达公司以商标名
suntan accelerator
tm
出售的含有酪氨酸和核黄素
(
维生素
b)
的产品，由
zymo line
公司以商标名
zymo tan complex
出售的酪氨酸和酪氨酸酶的络合物，由米百乐公司
(mibelle)
以商标名
melanobronze
tm
(inci
名称：乙酰酪氨酸，僧侣的胡椒提取物
(
穗花牡荆
(vitex agnus-castus)))
出售的含有乙酰酪氨酸的产品，由
unipex
公司以商标名
unipertan veg-24/242/2002(inci
名称：丁二醇和乙酰酪氨酸和水解植物蛋白和三磷酸腺苷
)
出售的产品，由西达玛公司
(sederma)
以商标名
try-excell
tm
(inci
名称：油酰酪氨酸和丝瓜
(luffa cylindrica)(
籽
)
油和油酸
)
出售的产品，其含有西葫芦种子
(
或丝瓜油
)
的提取物，由奥尔本米乐公司
(alban muller)
以商标名
actibronze
tm
(inci
名称：水解小麦蛋白和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜
)
出售的产品，由
synerga
公司以商标名
tyrostan
tm
(inci
名称：己酰酪氨酸钾
)
出售的产品，由
synerga
公司以商标名
tyrosinol(inci
名称：脱水山梨糖醇异硬脂酸酯
、
油酸甘油酯
、
己酰酪氨酸
)
出售的产品，由奥尔本米乐公司以商标名
instabronze
tm
(inci
名称：二羟基丙酮和乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜
)
出售的产品，由
exymol
公司以商标名
tyrosilane(inci
名称：甲基硅烷醇和乙酰
酪氨酸
)
出售的产品；以其激活黑素生成的作用已知的肽，例如由
infinitec activos
公司以商标名
bronzing sf
肽粉
(inci
名称：右旋糖酐和八肽-5)
出售的产品，以商标名
melitane(inci
名称：甘油和水和右旋糖酐和乙酰六肽-1)
出售的产品，其包含以其
α-msh
激动剂作用已知的乙酰六肽-1
，由
lipotec
公司以商标名
melatimes solutions
tm
(inci
名称：丁二醇，棕榈酰三肽-40)
出售的产品，糖和糖衍生物，例如由宝芸达公司以商标名
tanositol
tm
(inci
名称：肌醇
)
出售的产品，由
codif international
公司以商标名
thalitan
tm
(
或
phycosaccharide
tm
ag)
出售的产品
(inci
名称：水和水解藻胶
(
掌状海带
(laminaria digitata))
和硫酸镁和硫酸锰
)
，其含有海洋来源的寡糖
(
与镁和锰离子螯合的古罗糖醛酸和甘露糖醛酸
)
，由奥尔本米乐公司以商标名
melactiva
tm
(inci
名称：麦芽糊精，刺毛黧豆
(mucuna pruriens)
籽提取物
)
出售的产品，富含类黄酮的化合物，例如由茜莱博公司
(silab)
以商标名
biotanning(inci
名称：水解甜橙果实提取物
)
出售并且已知富含柠檬类黄酮
(
橙皮苷类型
)
的产品；旨在用于处理头发和
/
或体毛的试剂，例如用于保护毛囊黑色素细胞的试剂，旨在保护所述黑色素细胞免受是所述黑色素细胞的衰老和
/
或凋亡的原因的细胞毒素剂，如选自在
ep 1 515688a2
号下公开的欧洲专利申请中所描述的那些的多巴色素互变异构酶活性的模拟物，合成的
sod
模拟分子，例如锰络合物，抗氧化剂化合物，例如环糊精衍生物，来源于抗坏血酸
、
赖氨酸或精氨酸吡咯烷酮羧酸盐的含硅化合物，肉桂酸和维生素c的单酯和二酯的组合，以及更一般地是在
ep 1 515 688a2
号下公开的欧洲专利申请中提到的那些
。
[0198]
作为可以如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的抗氧化剂的实例，可以提及
edta
及其盐
、
柠檬酸
、
酒石酸
、
草酸
、bha(
丁基羟基茴香醚
)、bht(
丁基羟基甲苯
)、
生育酚衍生物如生育酚乙酸酯
、
抗氧化剂化合物的混合物如由阿克苏诺贝尔公司
(akzonobel)
以
inci
名称：谷氨酸二乙酸四钠出售的
dissolvine
tm
gl 47s。
[0199]
作为可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的防晒剂的实例，可以提及在修改的化妆品指令
76/768/eec
，附件
vii
中出现的所有那些
。
[0200]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的有机防晒剂中，可以提及苯甲酸衍生物的家族，例如对-氨基苯甲酸
(paba)
，尤其是
paba
的单甘油酯
、n,n25-丙氧基
paba
的乙基酯
、n,n-二乙氧基
paba
的乙基酯
、n,n-二甲基
paba
的乙基酯
、n,n-二甲基
paba
的甲基酯和
n,n-二甲基
paba
的丁基酯；邻氨基苯甲酸衍生物的家族，例如
n-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲环己酯；水杨酸衍生物的家族，例如水杨酸戊酯
、
水杨酸三甲环己酯
、
水杨酸乙基己酯
、
水杨酸苯酯
、
水杨酸苄酯和水杨酸对异丙醇苯酯；肉桂酸衍生物的家族，例如肉桂酸乙基己酯
、4-异丙基肉桂酸乙酯
、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯
、
肉桂酸对甲氧基丙酯
、
肉桂酸对甲氧基异丙酯
、
肉桂酸对甲氧基异戊酯
、
肉桂酸对甲氧基辛酯
(
肉桂酸对甲氧基-2-乙基己酯
)、
肉桂酸对甲氧基-2-乙氧基乙酯
、
肉桂酸对甲氧基环己酯
、
肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯酯
、
肉桂酸
2-乙基己基-α-氰基-β-苯酯或肉桂酸甘油基二-对甲氧基单-2-乙基己酰酯；二苯甲酮衍生物的家族，例如
2,4-二羟基二苯甲酮
、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮
、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮
、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮
、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮
、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯
、4-苯基二苯甲酮
、4'-苯基二苯甲酮-2-5-羧酸
2-乙基己酯
、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮
、4-羟基-3-羧基二苯甲酮；
3-(4'-甲基亚苄基
)-d,l-樟脑
、3-(
亚苄基
)-d,l-樟脑
、
樟脑苯扎铵甲基硫酸酯；尿刊酸
、
尿刊酸乙酯；磺酸
衍生物的家族，例如
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐；三嗪衍生物的家族，例如羟基苯基三嗪
、
乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪
、2,4,6-三苯胺基
(
对羰基
(carbo)-2'-乙基己基-1'-氧基
)-1,3,5-三嗪
、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基
)
氨基
)
羰基
)
苯基
)
氨基
)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基
)
双
(2-乙基己基
)
苯甲酸酯
、2-苯基-5-甲基苯并噁唑
、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑
、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基
)
苯并三唑
、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基
)
苯并三唑；二苯并吖嗪；二茴香酰甲烷
(dianisoylmethane)、4-甲氧基-4
”‑
叔丁基苯甲酰基甲烷；
5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯
)-3-戊-2-酮；二苯基丙烯酸酯衍生物的家族，例如
2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸
2-乙基己酯
、2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯；聚硅氧烷的家族，例如亚苄基硅氧烷丙二酸酯
。
[0201]
在可以与如先前定义的所述组合物
(f)
中的聚合物
(p)
组合的矿物防晒剂
(
也称为“矿物防晒霜”)
中，可以提及氧化钛，氧化锌，氧化铈，氧化锆，黄色
、
红色或黑色的氧化铁，以及氧化铬
。
这些矿物防晒霜可以或可以不进行微粉化，可以或可以不经受表面处理，并且可以任选地呈水性或油性预分散体的形式
。
[0202]
实例：
[0203]
以下实例阐明本发明，然而不限制本发明
。
[0204]
实例1：与聚乙二醇二缩水甘油醚交联并雾化的根据本发明的
pgga
钠的制备：
[0205]
合成方法包括以下四个步骤：
[0206]
步骤
1)
：制备水性
pgga
钠凝胶：
[0207]
将
200
克脱矿质水用配备有反絮凝型转子的
rayneri
tm
商标机械搅拌器搅拌，并且然后将
20
克由
lubon
公司以名称化妆品级
pgga
出售的
pgga
缓慢添加到涡流中
。
[0208]
步骤
2)
：
ph
调节：
[0209]
将来自步骤
1)
的混合物的
ph
使用
5m hcl
水溶液
(
温度＝
20℃)
调节至在
5.5
与
6.0
之间的值
。
[0210]
步骤
3)
：添加交联剂：
[0211]
将
1.2
克平均分子量大约为
500g/mol
的聚乙二醇二缩水甘油醚
(pegdge)
添加到步骤
2)
的混合物中
。
[0212]
步骤
4)
：雾化：
[0213]
将步骤
3)
中获得的水溶液通过雾化器进行浓缩，该雾化器的操作参数如下：
[0214]-溶液引入速率＝
4ml/min
，
[0215]-喷嘴压力＝
1.5
巴，
[0216]-循环空气温度＝
150℃
，
[0217]
组合物
(e1)
最终以粉状粉末的形式被分离
。
[0218]
实例2：与
1,4-丁二醇二缩水甘油醚交联并雾化的根据本发明的
pgga
钠的制备：
[0219]
重复实例1的合成方法，将
1.2
克聚乙二醇二缩水甘油醚
(pegdge)
替换为
0.48
克由
emerald
公司以名称
erisys
tm ge 21
出售的
1,4-丁二醇二缩水甘油醚
。
[0220]
所获得的组合物
(e2)
最终以粉状粉末的形式被分离
。
[0221]
对在两个前面的实例中获得的交联和雾化的
pgga
钠的评价：
[0222]
对在两个前面的实例中获得的组合物
(e1)
和
(e2)(
交联和雾化的
pgga
钠
)
的评价如下进行：
[0223]-在
400ml
高边烧杯中，在搅拌下使用配备有反絮凝型转子的
rayneri
tm
商标机械搅拌器将4克待测试的组合物分散在
196
克水中，直到获得均匀的凝胶，
[0224]-使用
brookfield rvt
粘度计测量动态粘度，速度5，选择合适的主轴，
[0225]-向先前获得的凝胶中添加
0.1
％的
nacl
，用配备有反絮凝型转子的
rayneri
tm
商标机械搅拌器搅拌，直到混合物是均匀的，
[0226]-使用与先前相同的粘度计测量动态粘度，再次选择合适的主轴
。
[0227]
对照物由
lubon
公司以名称化妆品级
pgga
出售的非交联
pgga
生产
。
[0228]
测量的动态粘度值整理在下表中：
[0229]
[
表
1]
[0230][0231]
a)
由
lubon
公司以名称化妆品级
pgga
出售的非交联
pgga
[0232]
用组合物
(e1)
和
(e2)
获得的水性凝胶的动态粘度
。
[0233]
对照物
pgga
钠凝胶
(
非交联和非雾化
)
在存在或不存在
nacl
的情况下具有在
100
与
200mpa.s
之间的粘度
。
[0234]
在不存在
nacl
的情况下，交联和雾化的
pgga
钠凝胶分别在交联剂是
pegdge
的情况下具有等于
30 400mpa.s
的粘度和在
erisys
tm ge 21
作为交联剂的情况下具有等于
41 520mpa.s
的粘度
。
[0235]
在存在
nacl
的情况下，与
pegdge
交联并雾化的
pgga
钠凝胶的粘度等于
9320mpa.s。
[0236]
因此，根据本发明的组合物
(e1)
和
(e2)
使得能够使水相增稠
。