1.本发明涉及一类芳香醛酮类化合物的高选择性氢化方法。
背景技术：
2.醇类化合物是合成天然产物、药物、农药及功能材料的化学中间体，也常被作为有机合成反应中的助剂和配体。以醛和酮为原料，直接还原羰基是制备醇类化合物最常见的策略之一。目前，已经报道了还原方法有：金属氢化物、硼基试剂、催化氢化和仿生还原法等。
3.2006年，kim课题组以hgcl2作为催化剂，10当量的金属镁为添加剂，乙醇为溶剂，反应12小时，在室温下实现酮还原为醇类化合物，尽管反应体系适合脂肪族和芳香族酮类化合物，但由于大量的镁单质的存在，对于一些还原性官能团不能很好兼容，较容易生成还原偶联的副产物，另外反应时间过长，产率适中等问题限制该方法的进一步应用(tetrahedron.lett.2006,47,9-12)。
4.2018年，an团队报道了以10mol％的nah为催化剂，1.5当量的频那醇硼烷(hbpin)为氢源，在温和的反应条件下实现醛酮类化合物的还原，来制备醇类化合物。该方法必须需要过量的naoh作用才能将醛酮的硼氢化产物水解为醇类，否则只是停留到中间产物，无疑在一定程度上增加该反应体系的成本(tetrahedron,2018,74,6310-6315.)。
5.2019年an课题组提出了一种有效的无过渡金属的醛酮硼氢化反应方案(还原反应)。研究了在k2co3催化剂作用下，各种醛和酮与hbpin的硼氢化反应。在极其温和和操作简单的条件下进行，不需要预先制备复合金属催化剂，硼氢化反应按化学计量发生。此外，还进行了醛对酮的化学选择性还原。同时，该方法还可适用于烯烃的硼氢化反应(acs.omega.2019,4,15893-15903)。
6.2019年，magnus rueping课题组利用络合物二丁基镁为催化剂，频那醇硼烷为氢源，甲苯为溶剂，后续利用甲醇水解，在温和条件下实现α,β-不饱和酮的选择性氢化。利用碱土金属实现了该类底物的氢化突破。然而二丁基镁价格昂贵，其性质类似于格氏试剂，在体系中无法兼容一些还原性官能团，限制该体系的进一步应用(org.lett.2019,21,8349-8352)。
7.2020年kuci
ń
ski使用无机盐氟化钾(kf)在非常温和的反应条件下，使大量具有广泛的吸电子基团和给电子基团的酮和醛，还原成相应的伯醇和仲醇。该反应条件具有操作简单、醛选择性优于酮、反应条件良好、催化剂成本低以及商业可行性等特点(eur.j.org.chem,2020,2020,552-555.)。
8.2020年du课题组报道了一种三价锰络合物为催化剂，同样利用频那醇硼烷为氢源，室温下实现芳香醛酮的选择性氢化，制备了一系列芳香醇类化合物。尽管该课题组使用廉价金属锰，但络合物稳定性和合成分离始终是难点问题之一。另外该体系后续也需要sio2作为水解条件，才可以得到醇类物质(organometallics,2020,39,3375-3383)。
9.以上方法存在着需要化学当量的催化剂及贵金属、反应时间过长、条件严格及操
作复杂等缺点，从而带来一定环境污染和经济成本问题，特别是在大规模工业生产过程中问题尤为严重。目前以稳定的频那醇硼烷为氢源，在过渡金属催化下，实现芳香醛酮的选择性氢化，多数体系需要大量的强酸强碱来水解反应中间体硼氢化化合物，才可实现羰基的氢化，实验步骤比较繁琐，在一定程度上增加反应的成本，因此发展一种廉价且高选择性的方法还原羰基类物质实现醇类化合物的制备具有重要的科学研究意义。
技术实现要素：
10.本发明的目的是提供一种以醋酸锌为催化剂、hbpin为氢源，在非氢气氛围中高选择性催化氢化芳香类醛酮化合物的方法，还原其中的羰基制备醇类化合物。
11.针对上述目的，本发明所采用的技术方案是：以醋酸锌为催化剂、频那醇硼烷为氢源、四氢呋喃为溶剂，将芳香类醛酮化合物在氮气气氛下室温搅拌催化氢化反应40～60分钟，反应完后分离纯化产物，得到氢化产物。
12.上述芳香类醛酮化合物为式i化合物时，氢化产物为式i
′
化合物；
[0013][0014][0015]
式i和i
′
中，r1、r2、r3、r4、r5各自独立的代表h、乙炔基、三氟甲基、甲基、甲氧基、氟、氯、碘、硝基、乙酰氨基中任意一种；
[0016]
上述芳香类醛酮化合物为式ii化合物时，氢化产物为式ii
′
化合物；
[0017][0018]
式ii和ii
′
，r6和r7各自独立的代表h、甲基、甲氧基中任意一种；
[0019]
上述芳香类醛酮化合物为式iii化合物时，氢化产物为式iii
′
化合物；
[0020][0021]
上述芳香类醛酮化合物为式iv化合物时，氢化产物为式iv
′
化合物；
[0022][0023]
式iv和iv
′
，r8代表o、s中任意一种；
[0024]
上述芳香类醛酮化合物为式v化合物时，氢化产物为式v
′
化合物；
[0025][0026]
上述芳香类醛酮化合物为式ⅶ化合物时，氢化产物为式
ⅶ′
化合物；
[0027][0028]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅷ
化合物时，氢化产物为式
ⅷ′
化合物；
[0029][0030]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅸ
化合物时，氢化产物为式
ⅸ′
化合物；
[0031][0032]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅹ
化合物时，氢化产物为式
ⅹ′
化合物；
[0033][0034]
式
ⅹ
和
ⅹ′
，r9代表h、氟中任意一种；
[0035]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅺ
化合物时，氢化产物为式
ⅺ′
化合物；
[0036][0037]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅻ
化合物时，氢化产物为式
ⅻ′
化合物；
[0038][0039]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅻⅰ
化合物时，氢化产物为式
ⅻⅰ′
化合物；
[0040][0041]
上述芳香类醛酮化合物为式
ⅺⅴ
化合物时，氢化产物为式
ⅺⅴ′
化合物；
[0042][0043]
上述方法中，优选醋酸锌的加入量为芳香类醛酮化合物摩尔量的1％～2％。
[0044]
上述方法中，优选频那醇硼烷的加入量为芳香类醛酮化合物摩尔量的1.5～3倍。
[0045]
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0046]
(1)本发明合成方法简单绿色，使用hbpin代替h2作为氢源，避免了使用特殊设备，提高了反应安全性。后续步骤无需大量酸或碱进行水解，降低了反应的成本。
[0047]
(2)本发明反应条件温和，操作简单，反应时间低至1h，目标产物选择性高、产率高。
[0048]
(3)本发明使用极其廉价且稳定的醋酸锌为催化剂，成本较低，操作简单。
[0049]
(4)本发明具有很好的底物普适性，不仅适用于芳香醛酮，还适用于不饱和醛酮，对一些卤素、硝基、烯、炔等还原性官能团也能够良好的兼容。
具体实施方式
[0050]
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
[0051]
实施例1
[0052]
合成结构式如下的2-萘甲醇
[0053][0054]
将0.0004g(0.002mmol)醋酸锌、0.0312g(0.2mmol)2-萘醛加入到25ml高压反应管中，用双排管三充三放，在氮气流下依次加入44μl(0.3mmol)hbpin、2.0ml thf，封管后在室温下搅拌反应1小时，加入10ml饱和氯化铵水溶液猝灭反应，用乙酸乙酯萃取(每次10ml，3次)，合并萃取液，加入无水硫酸钠干燥，以石油醚:乙酸乙酯体积比为5:1混合液为展开剂，用柱层析法分离产物，得到白色固体2-萘甲醇，其产率为86％。
[0055]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝7.84-7.79(m,3h),7.76(s,
1h),7.44-7.38(m,3h),5.29(t,j＝5.7hz,1h),4.62(d,j＝5.6hz,2h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝140.2,132.9,132.2,127.6,127.6,127.6,126.1,125.5,125.3,124.3,63.0。
[0056]
实施例2
[0057]
合成结构式如下的1,4-苯并二噁烷-6-甲醇
[0058][0059]
本实施例中，用等摩尔1,4-苯并二噁烷替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到1,4-苯并二噁烷-6-甲醇，其产率为92％。
[0060]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.88-6.81(m,3h),4.54(d,j＝1.5hz,2h),4.24(d,j＝1.6hz,4h),1.96(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝143.4,142.9,134.3,120.3,117.3,116.2,64.9,64.3。
[0061]
实施例3
[0062]
合成结构式如下的苯并呋喃-2-甲醇
[0063][0064]
本实施例中，用等摩尔苯并呋喃-2-甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到苯并呋喃-2-甲醇，其产率为78％。
[0065]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.46(d,j＝7.7hz,1h),7.38(d,j＝8.1hz,1h),7.22-7.11(m,2h),6.56(s,1h),4.67(s,2h),2.21(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝156.4,155.0,128.1,124.4,122.8,121.1,111.2,104.1,58.1。
[0066]
实施例4
[0067]
合成结构式如下的2-溴吡啶-6-甲醇
[0068][0069]
本实施例中，用等摩尔2-溴吡啶-6-甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到2-溴吡啶-6-甲醇，其产率为77％。
[0070]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.54(t,j＝7.7hz,1h),7.37(dd,j＝7.9,0.8hz,1h),7.29(dd,j＝7.6,0.8hz,1h),4.73(s,2h),3.32(s,1h).
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝161.3,141.3,139.1,126.6,119.3,64.1。
[0071]
实施例5
[0072]
合成结构式如下的3-(4-氟苯基)-2-丙烯醇
[0073][0074]
本实施例中，用等摩尔对氟肉桂醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到3-(4-氟苯基)-2-丙烯醇，其产率为86％。
[0075]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.36-7.31(m,2h),7.03-6.97
(m,2h),6.57(d,j＝15.9hz,1h),6.32-6.23(m,1h),4.31(dd,j＝5.7,1.5hz,2h),1.84(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝162.39(d,j＝246.7hz),132.8(d,j＝3.4hz),129.9,128.1(d,j＝2.3hz),127.9(d,j＝8.1hz),115.5(d,j＝21.6hz),63.6.
19
f nmr(376mhz,cdcl3):δ＝-114.2。
[0076]
实施例6
[0077]
合成结构式如下的6-甲氧基-2-萘甲醇
[0078][0079]
本实施例中，用等摩尔6-甲氧基-2-萘醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到6-甲氧基-2-萘甲醇，其产率为80％。
[0080]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝7.70(t,j＝8.0hz,2h),7.66(s,1h),7.35(dd,j＝8.4,1.7hz,1h),7.21(d,j＝2.6hz,1h),7.06(dd,j＝9.0,2.6hz,1h),5.22(t,j＝5.7hz,1h),4.55(d,j＝5.7hz,2h),3.78(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝157.0,137.8,133.5,129.2,128.4,126.6,125.9,124.5,118.6,105.9,63.1,55.2。
[0081]
实施例7
[0082]
合成结构式如下的9-蒽甲醇
[0083][0084]
本实施例中，用等摩尔9-蒽醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到9-蒽甲醇，其产率为87％。
[0085]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝8.48(s,1h),8.39(d,j＝8.6hz,2h),8.00(d,j＝8.0hz,2h),7.53-7.40(m,4h),5.38(d,j＝4.7hz,2h),5.28(t,j＝5.0hz,1h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝132.9,131.1,129.9,128.8,127.1,125.9,125.1,124.9,55.4。
[0086]
实施例8
[0087]
合成结构式如下的邻硝基苯甲醇
[0088][0089]
本实施例中，用等摩尔邻硝基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到邻硝基苯甲醇，其产率为87％。
[0090]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.09(d,j＝8.2hz,1h),7.73(d,j＝7.7hz,1h),7.67(t,j＝7.5hz,1h),7.47(t,j＝7.7hz,1h),4.96(s,2h),2.80(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝147.5,136.8,134.2,129.9,128.5,124.9,62.4。
[0091]
实施例9
[0092]
合成结构式如下的二茂铁甲醇
[0093][0094]
本实施例中，用等摩尔二茂铁甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到二茂铁甲醇，其产率为83％。
[0095]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝4.72(t,j＝5.8hz,1h),4.17(d,j＝5.8hz,2h),4.15-4.13(m,2h),4.09(s,4h),4.05(t,j＝1.8hz,2h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝88.4,68.2,68.2,67.5,59.2。
[0096]
实施例10
[0097]
合成结构式如下的苯并[b]噻吩-2-甲醇
[0098][0099]
本实施例中，用等摩尔苯并[b]噻吩-2-甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到苯并[b]噻吩-2-甲醇，其产率为65％。
[0100]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.84-7.79(m,1h),7.74-7.70(m,1h),7.38-7.29(m,2h),7.20(s,1h),4.91(s,2h),2.16(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝144.7,139.9,139.5,124.3,124.3,123.5,122.4,121.5,60.8。
[0101]
实施例11
[0102]
合成结构式如下的4-乙炔基苯甲醇
[0103][0104]
本实施例中，用等摩尔4-乙炔基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到4-乙炔基苯甲醇，其产率为65％。
[0105]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.49(d,j＝8.2hz,2h),7.32(d,j＝8.5hz,2h),4.70(s,2h),3.08(s,1h).1.80(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.5,132.3,126.7,121.3,83.4,77.2,64.8。
[0106]
实施例12
[0107]
合成结构式如下的2,6-二甲氧基苯甲醇
[0108][0109]
本实施例中，用等摩尔2,6-二甲氧基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到2,6-二甲氧基苯甲醇，其产率为77％。
[0110]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.20-7.12(m,1h),6.49(d,j＝8.3hz,2h),4.72(d,j＝6.5hz,2h),3.78(s,6h),2.40(t,j＝6.7hz,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝158.4,129.1,116.9,103.7,55.7,54.7。
[0111]
实施例13
[0112]
合成结构式如下的3,4,5-三甲氧基苯甲醇
[0113][0114]
本实施例中，用等摩尔3,4,5-三甲氧基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到3,4,5-三甲氧基苯甲醇，其产率为89％。
[0115]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.54(s,2h),4.58(d,j＝5.5hz,2h),3.79(d,j＝13.2hz,9h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝153.4,137.2,136.6,103.7,65.6,60.9,56.1。
[0116]
实施例14
[0117]
合成结构式如下的对硝基苯甲醇
[0118][0119]
本实施例中，用等摩尔对硝基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对硝基苯甲醇，其产率为81％。
[0120]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.19(d,j＝8.6hz,2h),7.52(d,j＝8.3hz,2h),4.82(s,2h),2.29(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝148.2,147.1,126.9,123.7,63.9。
[0121]
实施例15
[0122]
合成结构式如下的间硝基苯甲醇
[0123][0124]
本实施例中，用等摩尔间硝基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到间硝基苯甲醇，其产率为93％。
[0125]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.20(s,1h),8.10(d,j＝8.2hz,1h),7.67(d,j＝7.6hz,1h),7.50(t,j＝7.9hz,1h),4.79(s,2h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝148.2,142.7,132.7,129.4,122.4,121.4,63.8。
[0126]
实施例16
[0127]
合成结构式如下的对三氟甲基苯甲醇
[0128][0129]
本实施例中，用等摩尔对三氟甲基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对三氟甲基苯甲醇，其产率为87％。
[0130]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.61(d,j＝8.0hz,2h),7.46(d,j＝8.0hz,2h),4.75(s,2h),2.19(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝144.7,129.7(q,j＝32.2hz),126.8,125.4(q,j＝3.8hz).122.7,64.4；
19
f nmr(376mhz,cdcl3):δ＝-62.4。
[0131]
实施例17
[0132]
合成结构式如下的对氟苯甲醇
[0133][0134]
本实施例中，用等摩尔对氟苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对氟苯甲醇，其产率为81％。
[0135]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.37-7.27(m,2h),7.07-7.00(m,2h),4.63(s,2h),1.99(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝162.3(d,j＝245.4hz),136.5(d,j＝3.2hz),128.7(d,j＝8.1hz),115.4(d,j＝21.3hz),64.6.
19
f nmr(376mhz,cdcl3):δ＝-114.8。
[0136]
实施例18
[0137]
合成结构式如下的对碘苯甲醇
[0138][0139]
本实施例中，用等摩尔对碘苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，反应时间缩短为40分钟，其他步骤与实施例1相同，得到对碘苯甲醇，其产率为92％。
[0140]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.66(d,j＝7.9hz,2h),7.07(d,j＝8.3hz,2h),4.59(s,2h),2.19(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝140.3,137.5,128.8,92.9,64.5。
[0141]
实施例19
[0142]
合成结构式如下的3-苯基丙烯醇
[0143][0144]
本实施例中，用等摩尔肉桂醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，
得到3-苯基丙烯醇，其产率为80％。
[0145]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.44-7.21(m,5h),6.60(d,j＝15.5hz,1h),6.40-6.30(m,1h),4.35-4.28(m,2h),1.87(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.6,131.0,128.6,128.4,127.7,126.4,63.6。
[0146]
实施例20
[0147]
合成结构式如下的2-噻吩甲醇
[0148][0149]
本实施例中，用等摩尔2-噻吩甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到2-噻吩甲醇，其产率为82％。
[0150]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.30-7.28(m,1h),7.04-7.01(m,1h),6.99(ddd,j＝4.8,3.4,1.1hz,1h),4.84(s,2h),1.81(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝143.9,126.9,125.7,125.5,60.0。
[0151]
实施例21
[0152]
合成结构式如下的1,3-二苯基丙烯醇
[0153][0154]
本实施例中，用等摩尔查尔酮替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到1,3-二苯基丙烯醇，其产率为75％。
[0155]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.36-7.33(m,2h),7.32-7.26(m,4h),7.25-7.19(m,3h),7.18-7.14(m,1h),6.59(d,j＝15.8hz,1h),6.29(dd,j＝15.8,6.5hz,1h),5.29(d,j＝6.5hz,1h),2.14(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝142.7,136.5,131.4,130.5,128.6,128.5,127.8,127.8,126.6,126.3,75.1。
[0156]
实施例22
[0157]
合成结构式如下的喹啉-6-甲醇
[0158][0159]
本实施例中，用等摩尔喹啉-6-甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到喹啉-6-甲醇，其产率为80％。
[0160]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.74(dd,j＝4.3,1.7hz,1h),8.03(d,j＝8.1hz,1h),7.96(d,j＝8.7hz,1h),7.73(s,1h),7.61(dd,j＝8.7,1.7hz,1h),7.31(dd,j＝8.3,4.3hz,1h),4.86(s,2h),4.51(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝149.8,147.3,139.9,136.2,128.9,128.8,128.1,124.7,121.2,64.3。
[0161]
实施例23
[0162]
合成结构式如下的4,4-联苯二甲醇
[0163][0164]
本实施例中，用等摩尔4,4-联苯二甲醛替换实施例1中的2-萘醛，hbpin的用量增加至0.6mmol，其他步骤与实施例1相同，得到4,4-联苯二甲醇，其产率为60％。
[0165]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝7.53(d,j＝8.3hz,4h),7.31(d,j＝8.4hz,4h),5.17(t,j＝5.7hz,2h),4.46(d,j＝5.6hz,4h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝141.7,138.6,127.1,126.3,62.7。
[0166]
实施例24
[0167]
合成结构式如下的对氯苯甲醇
[0168][0169]
本实施例中，用等摩尔对氯苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对氯苯甲醇，其产率为83％。
[0170]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.26-7.17(m,4h),4.56(s,2h),2.00(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝139.2,133.3,128.6,128.2,64.4。
[0171]
实施例25
[0172]
合成结构式如下的对甲氧基苯甲醇
[0173][0174]
本实施例中，用等摩尔对甲氧基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对甲氧基苯甲醇，其产率为70％。
[0175]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.20(d,j＝8.4hz,2h),6.81(d,j＝8.5hz,2h),4.52(s,2h),3.73(s,3h),1.86(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝159.1,133.1,128.6,113.9,64.9,55.2。
[0176]
实施例26
[0177]
合成结构式如下的对甲基苯甲醇
[0178][0179]
本实施例中，用等摩尔对甲基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对甲基苯甲醇，其产率为80％。
[0180]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.16(d,j＝8.0hz,2h),7.08(d,j＝7.8hz,2h),4.54(s,2h),2.27(s,3h),1.84(s,1h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝137.8,137.3,129.2,127.1,65.1,21.1。
[0181]
实施例27
[0182]
合成结构式如下的对羟甲基苯乙醇
[0183][0184]
本实施例中，用等摩尔对乙酰基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对羟甲基苯乙醇，其产率为78％。
[0185]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝7.27(q,j＝8.1hz,4h),5.22-4.97(m,2h),4.70(d,j＝6.4hz,1h),4.47(s,2h),1.31(d,j＝6.5hz,3h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝145.9,140.8,126.3,125.1,68.0,62.9,26.1。
[0186]
实施例28
[0187]
合成结构式如下的对乙酰胺基苯甲醇
[0188][0189]
本实施例中，用等摩尔对乙酰胺基苯甲醛替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到对乙酰胺基苯甲醇，其产率为83％。
[0190]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,dmso-d6):δ＝9.90(s,1h),7.52(d,j＝8.4hz,2h),7.22(d,j＝8.4hz,2h),5.10(s,1h),4.42(s,2h),2.03(s,3h)；
13
c nmr(100mhz,dmso-d6):δ＝168.2,138.0,137.2,127.0,118.8,62.7,24.1。
[0191]
实施例29
[0192]
合成结构式如下的萘乙醇
[0193][0194]
本实施例中，用等摩尔萘乙酮替换实施例1中的2-萘醛，其他步骤与实施例1相同，得到萘乙醇，其产率为72％。
[0195]
所得产物的波谱数据为：1h nmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.90-7.73(m,4h),7.56-7.43(m,3h),5.08(dd,j＝6.5,1.6hz,1h),1.98(s,1h),1.59(dd,j＝6.4,1.6hz,3h)；
13
c nmr(100mhz,cdcl3):δ＝143.1,133.3,132.9,128.3,127.9,127.7,126.2,125.8,123.8,70.5,25.1。