一种Co(II)配位聚合物抑菌剂的制备方法

本发明涉及的是一种基于n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮co(ii) 配位聚合物的制备，属于新材料。

背景技术：

1、自然界的有害细菌等致病微生物严重威胁着人类的生命健康。自抗生素应用于临床以来，成功解决了金黄色葡萄球菌感染这一难题，随后的抗生素类药物大大降低了细菌感染类疾病的死亡率，但同时也产生了耐药菌。耐药菌的进化速度远远大于新抗菌药物的研发速度，对人类的生命安全造成了极大的威胁（kong q. d.; yang y. s., recentadvances in antibacterial agents,  bioorganic & medicinal chemistry letters,35(2021) 127799）。为了追求长效、稳定及安全的抗菌效果，研发结构新颖、安全有效、经济实惠的新型抗菌剂必将是今后抗菌材料的重要课题。

2、抗菌材料是一类具有抑菌或杀菌性能的新型功能材料，抗菌材料可以通过在高分子材料中添加适量的抗菌剂，使其具有抗菌性。抗菌剂是一些微生物高度敏感的化学成分，是抗菌材料的核心成分。目前已经研发并应用的抗菌剂类型有：无机抗菌剂、有机抗菌剂和有机/无机复合抗菌剂三大类。其中，复合抗菌剂可通过协同作用和优势互补，提高抗菌剂性能和适用范围，成为抗菌剂研究领域的热点。

3、在复合抗菌剂中，配位聚合物能够较好的发挥金属离子和有机配体的协同作用，受到科学家的青睐。目前，多种金属药物因其良好的生物活性，在临床贡献颇多，科学家们也在抗菌和抗病毒方面展开了更加的深入研究。

4、为了得到抑菌性优异的配位聚合物，配体的选择十分重要。据文献报道，水杨醛及其衍生物类席夫碱配体具有多样的配位方式和一定的生物活性，多年来受到科学家的广泛关注（yuan c. s.; jiang x. h.; liu r. x.; huang y.; shen w. y.; jiang y. h. &liu y. c., new cytotoxic zinc(ii) and copper(ii) complexes of schiff baseligands derived from homopiperonylamine and halogenated salicylaldehyde, inorganica chimica acta, 516(2021), 120171）。配位聚合物的生物活性，不仅与配体结构有关，还与金属中心的电子结构和配位方式密不可分。不同金属中心的配位化合物在生物活性方面有很大的差异。许多学者对钴配合物进行了抑菌性研究，发现过渡金属和抗菌性配体形成的大多数配位聚合物的抗菌活性比配体本身更好（renfrew a. k.; o’neille. s.; hambley t. w.; new e. j., harnessing the properties of cobaltcoordination complexes for biological application,  coordination chemistry  reviews, 375(2018), 221-233），说明配位聚合物形成后，过渡金属离子对配体的抑菌活性起到了增强作用。目前几乎所有的过渡金属和主族金属水杨醛类席夫碱配位聚合物都已被报道，但金属钴席夫碱配位聚合物在临床中试验少，具有极大的研究价值（śmiłowiczd.; metzler-nolte n., bioconjugates of co(iii) complexes with schiff baseligands and cell penetrating peptides: solid phase synthesis,characterization and antiproliferative activity,  journal of inorganic  biochemistry, 206(2020), 111041）。这些工作证明，水杨醛类席夫碱配位聚合物是一类具有研究价值和应用前景的良好抑菌材料。然而，迄今为止，水杨醛类席夫碱类co(ii)配位聚合物报道较少，具有高效抑菌性能的配位聚合物材料仍然有待进一步开发。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种基于n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮co(ii)配位聚合物的制备方法。

2、本发明的材料是一种基于n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮co(ii) 配位聚合物，分子式为c28h18cl8con4o7，其结构特征在于：

3、1）以[co(l)2(h2o)]·2h2o (l = n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮)为结构单元，l与ow1配位的双核co(ii)配位聚合物；

4、2）属于三斜晶系，空间群为 p-1，晶胞参数为： a = 7.275(2) å， b = 15.233(5) å， c = 15.951(5) å， α = 71.308(8) °， β= 88.929(9) °， γ = 82.515(9) °；

5、3）化合物的不对称单元中包含一个co(ⅱ)原子(co1)，两个l分子，一个配位水分子(ow1)及两个游离水分子(ow2)，(ow3))；

6、4） l配体分别利用同一侧的一个亚胺基氮原子和羟基氧原子配位于同一个co(ii)离子，连接co(ⅱ)中心形成双核结构。

7、制备方法特征在于：

8、1）混合搅拌：将cocl2·6h2o、3,5-二氯水杨醛缩氨基硫脲有机配体和水以物质的量比1:1:1666.7的比例混合，然后在室温下搅拌大约四小时；

9、2）调节ph值：将步骤1）得到的混合物用盐酸和nh3·h2o调节ph值至5-8；

10、3）加热：将步骤2）得到的混合物装入25 ml带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，填充度为80%，密封，将其放入170°c烘箱内，在自生压力作用下，加热晶化4天。关闭烘箱电源，逐渐冷却至室温，打开反应釜即得到橘红色的针状晶体；

11、4）洗涤及干燥：以步骤3）得到的橘红色针状晶体用蒸馏水洗涤1-3次，然后在室温下干燥3-6h，即可得到n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮co(ii)配位聚合物；

12、5）本制备方法所得目标产物的产率在43%左右；

13、6）该产物在水中稳定存在。

14、本发明提供了一种n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮co(ii)配位聚合物及其制备方法，其优点在于：

15、1）本发明所得的co(ii)配位聚合物稳定性好，可以在空气中长时间放置不变质；

16、2）本发明的co(ii)配位聚合物是在水热条件下得到的，具有很好的水稳定性；

17、3）本发明的co(ii)配位聚合物以n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮为配体合成，晶体结构新颖、独特。

18、4）本发明以低成本的n,n’-双(3,5-二氯水杨醛)缩连氮为原料，采用水热法合成，合成反应对环境友好，简单易行，成本低，产率高，易于大规模工业化生产；

19、5）本发明所制备的含l配体的co(ii)配位聚合物具有潜在的抑菌性能。