一种氘代组合物、有机电致发光器件和显示装置的制作方法

本发明属于有机电致发光材料，具体涉及一种氘代组合物、有机电致发光器件和显示装置。

背景技术：

1、当前，有机电致发光(oled)显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。在近30年的发展过程中，人们研制出了各种性能优良的oled材料，并通过对器件结构的不同设计，和对器件寿命、效率等性能的优化，加快了oled的商业化进程，使得oled在显示和照明领域得到了广泛应用。

2、空穴层、发光层以及其他有机功能层材料的选择也对器件的电流效率、驱动电压以及寿命产生较大的影响，目前仍在探索具有更高性能的功能层材料。因此，为了满足人们对于oled器件的更高要求，本领域亟待开发更多种类、更高性能的oled材料。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种氘代组合物、有机电致发光器件和显示装置。本发明提供的氘代组合物可作为有机电致发光器件的有机薄膜层材料，提高有机电致发光器件的性能。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种氘代组合物，所述氘代组合物包括至少两种均具有如式i所示结构的化合物：

4、

5、其中，x、y中任一个为n，另一个为cr；

6、r、ar1各自独立地选自c6-c40芳基、c3-c20杂芳基中的任意一种；

7、m、n各自独立地选自0或1，且m、n不同时为0；

8、式i所示化合物中的氢原子可以被氘原子、-f、-cn、c6-c20芳基、c6-c20杂芳基、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基中的至少一种取代；

9、式i所示化合物符合如下条件中的至少一个：

10、(1)式i所示化合物中不含氘原子；

11、(2)式i所示化合物中基团中的氢原子全部被氘原子替代；

12、(3)式i所示化合物中ar1基团中至少一个氢原子被氘原子替代；

13、(4)式i所示化合物中为基团；

14、(5)r基团中至少一个氢原子被氘原子替代；

15、(6)式i所示化合物中的氢原子被c6-c20芳基取代，c6-c20芳基中至少一个氢原子被氘原子替代；

16、(7)式i所示化合物中的氢原子被c1-c6烷基和/或c1-c6烷氧基取代，c1-c6烷基和/或c1-c6烷氧基中氢原子全部被氘原子替代；

17、虚线表示连接位点；

18、所述至少两种具有如式i所示结构的化合物包括至少符合条件(2)～(7)中任意一者的式i化合物。

19、本发明中通过对氘代组合物进行设计，并以此氘代组合物作为有机电致发光器件中的有机薄膜层材料，可以得到具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命的有机电致发光器件。

20、需要说明的是，若本发明中m为1，n为0，则ar1选自c6-c40芳基或c3-c20杂芳基；若m、n均为1，则ar1为相应的二取代基团，即ar1选自c6-c40亚芳基或c3-c20亚杂芳基。

21、本发明中，所述c6-c40可以是c6、c8、c10、c12、c16、c20、c24、c28、c30、c32、c36或c40等。

22、所述c3-c20可以是c3、c6、c10、c12、c16或c20等。

23、式i所示化合物中的氢原子可以被-d(氘原子，下同)、-f、-cn、c6-c20(例如可以是c6、c10、c12、c16或c20等)芳基、c6-c20(例如可以是c6、c10、c12、c16或c20等)杂芳基、c1-c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷基、c1-c6(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5或c6)烷氧基中的至少一种取代。

24、本发明中条件(3)进一步优选为：当式i所示化合物中ar1选自单个芳环时，例如亚苯基、亚萘基时，单个芳环上的氢全部被氘原子取代；当式i所示化合物中ar1由两个以上的芳环组合时，其中至少一个芳基上的氢全部被氘原子取代，例如当ar1选自亚联苯时，其中至少一个苯基上的氢全部被氘原子取代；当ar1选自亚苯基萘时，苯基和/或萘基上的氢全部被氘原子取代。

25、本发明中条件(5)进一步优选为：式i所示化合物中r选自单个芳环时，例如苯基、萘基时，苯基、萘基上的氢全部被氘原子取代；当式i所示化合物中r由两个以上的芳环组合时，其中至少一个芳基上的氢全部被氘原子取代，例如当r选自联苯时，其中至少一个苯基上的氢全部被氘原子取代；当r选自苯基萘时，苯基和/或萘基上的氢全部被氘原子取代。

26、本发明中条件(6)进一步优选为：式i所示化合物中c6-c20芳基选自单个芳环时，例如苯基、萘基时，苯基、萘基上的氢全部被氘原子取代；当式i所示化合物中c6-c20芳环由两个以上的芳基组合时，其中至少一个芳基上的氢全部被氘原子取代，例如当c6-c20芳基选自联苯时，其中至少一个苯基上的氢全部被氘原子取代；当c6-c20芳基选自苯基萘时，苯基和/或萘基上的氢全部被氘原子取代。

27、以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。

28、作为本发明的优选技术方案，所述c3-c20杂芳基选自c3-c20(例如可以是c3、c6、c10、c12、c16或c20等)含氮杂芳基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基或二苯并噻吩中的任意一种。

29、作为本发明的优选技术方案，所述r、ar1各自独立地选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑林基、咪唑基、苯并咪唑基、茚并芴基或氢化苯并蒽基中的任意一种。

30、作为本发明的优选技术方案，所述r选自三亚苯基、苯基、萘基、二联苯基、9,9-二甲基芴基、荧蒽基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基、苯并芴基、螺芴基、中的任意一种，虚线表示连接位点。

31、优选地，ar1选自苯基、萘基、二联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的任意一种。

32、需要说明的是，若本发明式i所示化合物中，m、n均为1，则ar1为上述基团的二取代基。

33、作为本发明的优选技术方案，所述c6-c20芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、茚并芴基或氢化苯并蒽基中的的任意一种。

34、优选地，所述c1-c6烷基选自甲基、乙基、丙基或丁基中的任意一种。

35、优选地，所述c1-c6烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基中的任意一种。

36、优选地，所述式i所示化合物中的氢原子可以被苯基、甲基、叔丁基、甲氧基、-f、-cn、-d、二联苯基、9,9-二甲基芴基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、荧蒽基、三亚苯基、萘基中的至少一种取代。

37、作为本发明的优选技术方案，所述式i化合物选自取代或未取代的如下化合物中的任意一种：

38、

39、

40、

41、

42、

43、

44、

45、所述取代是指上述化合物中相应ar1或位置上的取代基中的至少一个芳基上的氢原子全部被氘原子取代；和/或上述化合物中上的氢原子全部被氘原子取代。

46、第二方面，本发明提供一种用于制备如第一方面所述的氘代组合物的化合物，所述化合物选自如下化合物中的任意一种：

47、

48、本发明中，所述式i化合物通过与中间体的取代反应制备得到，所述中间体选自如下化合物中的任意一种：

49、

50、

51、第三方面，本发明提供工艺中有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；

52、所述有机薄膜层包括电子传输层、发光层、空穴传输层和电子阻挡层；

53、所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的氘代组合物。

54、优选地，所述有机薄膜层包括发光层，所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的氘代组合物。

55、作为本发明的优选技术方案，所述有机电致发光器件为红光有机电致发光器件。

56、优选地，所述有机电致发光器件为红色磷光有机电致发光器件。

57、第四方面，本发明提供一种显示装置，所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。

58、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

59、本发明中通过对氘代组合物组成的设计，进一步通过选用具有特定结构式的化合物的共同使用，并以此氘代组合物作为oled发光器件有机薄膜层材料，使得oled发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。