一种含有吲哚并咔唑类化合物的组合物、中间体和有机电致发光器件的制作方法

本发明属于有机电致发光材料，具体涉及一种含有吲哚并咔唑类化合物的组合物、中间体和有机电致发光器件。

背景技术：

1、当前，有机电致发光(oled)显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。在近30年的发展过程中，人们研制出了各种性能优良的oled材料，并通过对器件结构的不同设计，和对器件寿命、效率等性能的优化，加快了oled的商业化进程，使得oled在显示和照明领域得到了广泛应用。

2、空穴层、发光层以及其他有机功能层材料的选择也对器件的电流效率、驱动电压以及寿命产生较大的影响，目前仍在探索具有更高性能的功能层材料。

3、因此，为了满足人们对于oled器件的更高要求，本领域亟待开发更多种类、更高性能的oled材料。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种一种含有吲哚并咔唑类化合物的组合物、中间体和有机电致发光器件。本发明中通过选用吲哚并咔唑类化合物(第一化合物)和第二化合物的配合使用，得到组合物，并以此组合物作为发光层的主体材料，制备得到的有机电致发光器件具有优异的性能。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种含有吲哚并咔唑类化合物的组合物，所述组合物包括至少一种第一化合物和至少一种第二化合物；

4、所述第一化合物由式i-a所示基团与由式i所示基团中环a上任意相邻的两个碳原子稠合得到；

5、

6、其中，ar21、ar22各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基或四联苯基中的任意一种，*表示稠合位点；

7、所述第二化合物选自式ii-1、ii-2、ii-3所示化合物中的任意一种：

8、

9、其中，ar11、ar12、ar33各自独立地选自苯基或联苯基；

10、ar13选自亚苯基或亚联苯基；

11、所述第一化合物和第二化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

12、本发明中通过选用吲哚并咔唑类化合物(第一化合物)和第二化合物的配合使用，得到组合物，并以此组合物作为发光层的主体材料，制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。

13、以下作为本发明的优选技术方案，但不作为对本发明提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本发明的目的和有益效果。

14、作为本发明的优选技术方案，所述第一化合物选自式i-1、i-2、i-3所示化合物中的任意一种：

15、

16、其中，ar21、ar22具有与第一方面相同的保护范围；

17、式i-1、i-2、i-3所示化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

18、优选地，所述第一化合物选自式i-1-d、i-2-d、i-3-d所示化合物中的任意一种：

19、

20、其中，ar21、ar22具有与第一方面相同的保护范围，且ar21、ar22中不含氘原子。

21、作为本发明的优选技术方案，所述ar21、ar22中苯环的个数之和选自大于等于4的整数。

22、优选地，所述ar21为苯基，所述ar22选自联苯基、三联苯基或四联苯基中的任意一种。

23、优选地，所述ar21为联苯基，所述ar22选自联苯基或三联苯基。

24、作为本发明的优选技术方案，所述第一化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：

25、

26、其中，所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

27、优选地，所述第一化合物选自下述取代或未取代的化合物h-1～h-20中的任意一种：

28、

29、其中，所述取代是指化合物h-1～h-12中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。优选地，所述第一化合物选自如下化合物中的任意一种：

30、

31、作为本发明的优选技术方案，所述ar33选自苯基。

32、优选地，所述ar13选自亚苯基。

33、作为本发明的优选技术方案，所述第二化合物选自下述取代或未取代的化合物中的任意一种：

34、

35、

36、其中，所述取代是指上述化合物中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

37、优选地，所述第二化合物选自下述取代或未取代的化合物e-1～e-10中的任意一种：

38、

39、其中，所述取代是指化合物e-1～e-10中的氢原子各自独立地可以被氘原子取代。

40、优选地，所述第二化合物选自如下化合物中的任意一种：

41、

42、作为本发明的优选技术方案，所述组合物中，第一化合物中至少一个氢原子被氘原子取代。

43、优选地，所述组合物中，第一化合物中至少一个氢原子被氘原子取代，所述第二化合物中氢原子未被氘原子取代。

44、第二方面，本发明提供一种化合物，所述化合物选自如下化合物：

45、

46、

47、所述化合物用于制备如第一方面所述的组合物。

48、第三方面，本发明提供一种中间体，所述中间体选自如下化合物中的任意一种：

49、

50、

51、所述中间体用于制备如第一方面所述组合物中第一化合物。

52、需要说明的是，本发明中对于第一化合物和第二化合物的制备方法不做任何特殊的限定，示例性地包括但不限于：可以通过上述中间体和相应溴代物反应得到第一化合物。

53、第四方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层；

54、所述有机薄膜层的材料包括如第一方面所述的组合物。

55、优选地，所述有机薄膜层包括空穴层和发光层。

56、所述发光层的主体材料包括如第一方面所述的组合物。

57、作为本发明的优选技术方案，所述空穴层包括电子阻挡层，所述电子阻挡层的材料包括螺芴类化合物；

58、所述螺芴类化合物具体如下式iii所示结构：

59、

60、其中，x选自o或s；

61、r11、r21各自独立地选自氢、氘、氟、cn、取代或未取代的c1～c20(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c13、c15、c18或c20等)直链或支链烷基、取代或未取代的c1～c20(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c13、c15、c18或c20等)烷氧基、取代或未取代的c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)芳基；

62、ar选自取代或未取代的c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)亚芳基；

63、ar1、ar2各自独立地选自取代或未取代的c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)芳基、取代或未取代的c12～c40(c12、c14、c16、c18、c20、c23、c25、c27、c30、c32、c35、c37、c39或c40等)氧杂芳基、取代或未取代的c12～c40(c12、c14、c16、c18、c20、c23、c25、c27、c30、c32、c35、c37、c39或c40等)硫杂芳基，且ar1或ar2中至少一个选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；

64、p选自0或1；

65、m、n各自独立地选自0～4的整数，例如可以是0、1、2、3、4。

66、需要说明的是，所述氧杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过o原子桥接，形成的具有含氧五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和o原子连接，形成二苯并呋喃。

67、所述硫杂芳基是指通过单键相连的两个芳环通过s原子桥接，形成的具有含硫五元杂环的结构，例如两个苯环通过单键相连成联苯，组成联苯的两个苯环上的碳原子同时和s原子连接，形成二苯并噻吩。

68、优选地，所述螺芴类化合物选自iii-1所示化合物或iii-2所示化合物：

69、

70、其中，x、x1各自独立地选自o或s；

71、r11、r21、ar具有与上述相同的保护范围；

72、ar1选自苯基、萘基、三亚苯基或荧蒽基中的任意一种；

73、r31选自c1～c20(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c13、c15、c18或c20等)直链或支链烷基、c1～c20(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c13、c15、c18或c20等)烷氧基、c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)芳基；

74、r41、r42各自独立地选自c1～c20(例如可以是c1、c2、c3、c4、c5、c7、c8、c9、c10、c13、c15、c18或c20等)直链或支链烷基、c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c24、c30、c36或c40等)芳基，且r41和r42相互独立或通过单键连接成环。

75、优选地，所述螺芴类化合物选自如下化合物1-140、化合物1s-140s中的任意一种：

76、

77、

78、

79、

80、

81、

82、

83、

84、所述化合物1s-140s是将化合物1-140中的替换为其中虚线表示连接位点。

85、如化合物2的结构为则化合物2s的结构为：

86、与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

87、本发明中通过选用吲哚并咔唑类化合物(第一化合物)和第二化合物的配合使用，得到组合物，并以此组合物作为发光层的主体材料，制备得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的电流效率和较长的寿命。