一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法与流程

本发明属于无机化工领域，具体涉及一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法。

背景技术：

1、三仲丁基硼氢化锂是一种新型的氢化物还原剂，它具有还原能力强，区域和立体选择性高的特点。而三仲丁基硼氢化锂四氢呋喃溶液是国外出售的一种新型氢化物还原剂，它不仅具有还原能力高，区域和立体选择性强等优点，且还原条件十分温和。其用于酮的非对称选择还原得到醇，也可用于烯醇1,4共轭加成还原得到酮或醇，用于选择性还原环外丙烯晴衍生物的共轭双键和碘化物，对于二脂，脱卤单环嘧啶，重排5-三甲基甲硅基巴因和脱保护的n-甲氧羰基的阿片物质取代n-非阿片类反应中，它是一种有效的去内消旋试剂，在低温条件下，可有效还原共轭羰基化合物，其在抗菌剂领域也具有广泛的应用。

2、现有技术如公开号cn 107446003 a公开了一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其包括：三仲丁基硼制备步骤、反应物配置步骤、三仲丁基硼氢化锂制备步骤；且在制备过程中加入三乙烯二胺，其可以和氢化铝生成ted-alh3白色沉淀从体系中除去，避免反应向第二步发展，从而得到三仲丁基硼氢化锂。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种收率高的三仲丁基硼氢化锂的制备方法。

2、本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

3、一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，包括以下步骤：

4、（1）制备三仲丁基硼：将溴代异丁烷与无水乙醚置于容器中搅拌均匀制得溴代异丁烷乙醚溶液；在容器中加入镁粉、三氟化硼与无水乙醚，搅拌均匀，并缓慢加入上述溴代异丁烷乙醚溶液，搅拌反应，静置，取上清液，蒸馏，得到三仲丁基硼；

5、（2）制备三仲丁基硼氢化锂：将三仲丁基硼溶于溶剂中得到三仲丁基硼溶液，加入催化剂，在氮气保护、冰浴条件下，缓慢加入氢化铝锂溶液，搅拌均匀，过滤，得到三仲丁基硼氢化锂溶液；

6、上述步骤（2）中催化剂包括三乙烯二胺、新型二氮杂环化合物中的至少一种；

7、上述新型二氮杂环化合物由2-氨基-1-苯并[1,3]二氧代-5-乙醇与氨水制得。

8、本发明采用新型二氮杂环化合物作为制备三仲丁基硼氢化锂的催化剂，其具有一定地催化活性，能够得到一定收率的三仲丁基硼氢化锂。

9、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，步骤（1）中，按重量份计，溴代异丁烷为20~40份、无水乙醚为550~750份、镁粉为3.5~7.5份、三氟化硼为6~12份。

10、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，催化剂包括三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物，其中三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物的重量比为1：0.5~1。将三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物共同使用，且具有特定的比例与含量，两者能具有更好的催化活性，也可能避免了体系中的反应物生成副产物，得到收率较高的三仲丁基硼氢化锂。

11、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，步骤（1）中，静置时间为8~14h。

12、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，步骤（1）中，蒸馏步骤为：先在35~45℃下蒸馏4~8h，再升温至85~95℃蒸馏2~5h。

13、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，步骤（2）中，溶剂包括四氢呋喃。

14、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，步骤（2）中，按重量份计，三仲丁基硼为15~25份、溶剂为75~150份、催化剂为8~15份、氢化铝锂为3~7份。

15、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，三仲丁基硼氢化锂的收率高于84%。

16、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，新型二氮杂环化合物的制备方法为：在反应器中加入催化剂，升温至350~450℃，加入2-氨基-1-苯并[1,3]二氧代-5-乙醇与氨水，并控制原料气空速，制得新型二氮杂环化合物。

17、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，新型二氮杂环化合物的制备方法中，2-氨基-1-苯并[1,3]二氧代-5-乙醇与氨水的配比为1~5g：1ml。

18、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，新型二氮杂环化合物的制备方法中，催化剂为钛硅分子筛、铜或镍金属负载的hzsm-5催化剂中的至少一种；催化剂的加入量为25~50cm3。

19、需要说明的是，在本发明的一些实施例中，新型二氮杂环化合物的制备方法中，原料气空速为0.25~4.5h-1。

20、本发明采用新型二氮杂环化合物作为制备三仲丁基硼氢化锂的催化剂，其具有一定地催化活性；将三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物共同使用，且具有特定的比例与含量，两者能具有更好的催化活性，也可能避免了体系中的反应物生成副产物，进而得到收率较高的三仲丁基硼氢化锂。因此，本发明是一种收率高的三仲丁基硼氢化锂的制备方法。

技术特征：

1.一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述步骤（1）中，按重量份计，溴代异丁烷为20~40份、无水乙醚为550~750份、镁粉为3.5~7.5份、三氟化硼为6~12份。

3.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述步骤（1）中，蒸馏步骤为：先在35~45℃下蒸馏4~8h，再升温至85~95℃蒸馏2~5h。

4.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中，溶剂包括四氢呋喃。

5.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中，按重量份计，三仲丁基硼为15~25份、溶剂为75~150份、催化剂为8~15份、氢化铝锂为3~7份。

6.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述三仲丁基硼氢化锂的收率高于84%。

7.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述步骤（2）中，催化剂包括三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物，其中三乙烯二胺与新型二氮杂环化合物的重量比为1：0.5~1。

8.根据权利要求1所述的一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法，其特征是：所述新型二氮杂环化合物的制备方法为：在反应器中加入催化剂，升温至350~450℃，加入2-氨基-1-苯并[1,3]二氧代-5-乙醇与氨水，并控制原料气空速，制得新型二氮杂环化合物。

技术总结
本发明公开了一种三仲丁基硼氢化锂的制备方法；属于无机化工领域；其步骤包括：将溴代异丁烷与无水乙醚混合制得溴代异丁烷乙醚溶液；在容器中加入镁粉、三氟化硼与无水乙醚，搅拌均匀，并缓慢加入溴代异丁烷乙醚溶液，搅拌反应，静置，取上清液，蒸馏，得到三仲丁基硼；将三仲丁基硼溶于溶剂中得到三仲丁基硼溶液，加入催化剂，在氮气保护、冰浴条件下，缓慢加入氢化铝锂溶液，搅拌均匀，过滤，得到三仲丁基硼氢化锂溶液；催化剂包括三乙烯二胺、新型二氮杂环化合物中的至少一种；新型二氮杂环化合物由2‑氨基‑1‑苯并[1,3]二氧代‑5‑乙醇制得；根据本发明的制备方法能够得到收率较高的三仲丁基硼氢化锂。

技术研发人员：乔红运,石海华
受保护的技术使用者：安徽泽升科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12