一种洗涤剂组合物及其应用的稳定的洗衣凝珠的制作方法

本发明属于日用化工领域，特别是涉及一种适用于水溶性膜包封，含有机胺中和剂的液体洗涤剂组合物及其应用的稳定的洗衣凝珠。

背景技术：

1、随着人们生活节奏的加快，洗衣凝珠因其超浓缩的内容物及单颗精准定量投放的设计，使用方便，节能环保，越来越受消费者的青睐，凝珠的市场份额也不断增长。

2、洗衣凝珠由无色透明的水溶膜包封内容物制成，消费者对外观、气味等的感知较传统瓶装洗涤剂产品更为直接。洗衣凝珠的外观的变化会带给消费者不好的感官体验，故保持洗衣凝珠在较长的货架期内的存储稳定性一直是业界特别关注的问题。

3、传统的液体洗涤产品中，水通常是主溶剂。因此，选择原料时主要考虑其在水中的溶解度、分散性等。对于洗衣凝珠而言，低含水量则限制了许多原有常规原料在其中的应用，其中最典型的原料即是中和剂。传统的液体洗涤剂配方中，主要使用的中和剂为氢氧化钠或者氢氧化钾。常用的阴离子表面活性剂经过中和后形成的离子盐在低水含量的体系中溶解度较低，最终配制成的组合物稳定性较差，易出现浑浊、沉淀等问题。尽管通过非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂等部分或者全部替代阴离子表面活性剂的方式可以一定程度上解决这一问题，但是从保持洗涤剂去污力等性能的角度上考虑，改善中和剂来保留阴离子表面活性剂的方式显然更加符合长远需求，因而洗衣凝珠通常使用有机碱替代无机碱。

4、然而有机胺的加入会与洗涤剂组合物或聚乙烯水溶膜中的醛类物质发生席夫碱反应从而使得组合物发生变色，尤其是在磺酸盐型表面活性剂含量高的体系中变色更加严重。目前主要采用在组合物中加入还原剂来减缓变色，然而还原剂被氧化后会生成硫酸盐，当硫酸盐达到饱和后会从水溶膜析出在洗衣凝珠外表面重结晶，严重影响到产品的外观，从而也限制了组合物中聚氧乙烯醚硫酸盐类表面活性剂的使用。

5、专利us20210309948a公开了利用二烯丙基二甲基氯化铵共聚物和亚硫酸盐等还原剂共用的技术方案，可以减少液体洗涤剂组合物的变色，但依然会导致膜外析出问题。而且，阳离子聚合物二烯丙基二甲基氯化铵共聚物的加入会导致水溶膜溶解性下降。专利cn113980749a公开了一种稳定的水溶性膜包封的液体洗涤剂组合物，同样采用含氮化合物与亚硫酸盐等还原剂复配，虽然可有效改善洗涤组合物的综合稳定性，但同时引入的含氮化合物需要足量的水溶解，同时也会提高组合物的成本。

技术实现思路

1、为了解决上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种稳定的洗衣凝珠，由水溶性薄膜包封洗涤剂组合物制成，其中所述洗涤剂组合物通过有机溶剂和脂肪酸盐的有效复配，可以有效改善高含量磺酸盐型表面活性剂的洗衣凝珠老化后颜色变化问题，并且在还原剂存在的条件下提高聚氧乙烯醚硫酸盐的含量不会导致洗衣凝珠表面析出固体颗粒，具有优异的存储稳定性和去污性能。

2、为实现上述目的，本发明采用以下的技术方案：

3、一种洗涤剂组合物，包括以下重量百分比的组分：11-30％高沸点溶剂a、3-10％低沸点溶剂b、2-10％有机胺中和剂、0-8％脂肪酸盐、0.1-1％还原剂、15-30％非离子表面活性剂、15-40％阴离子表面活性剂、余量为水。

4、进一步地，所述的高沸点溶剂a选自甘油、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或多种组合。高沸点溶剂a在洗涤剂组合物中的重量百分比含量为11-30％，优选为14-25％。

5、进一步地，所述的低沸点溶剂b选自丙二醇、乙二醇、二丙二醇甲醚中的一种或多种组合。低沸点溶剂b在洗涤剂组合物中的重量百分比含量为3-10％，优选为5-8％。

6、进一步地，所述的有机胺中和剂选自乙醇胺、乙二胺及其联产物和四烷基氢氧化铵中的一种或多种的组合物；所述乙醇胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、n-烷基二乙醇胺中的至少一种；所述乙二胺及其联产物选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的至少一种；所述四烷基氢氧化铵选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵中的至少一种。

7、优选的，所述的有机胺中和剂选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、n-烷基二乙醇胺中的一种或多种混合物。

8、更优选的，所述的有机胺中和剂选自单乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种混合物。

9、进一步地，所述的有机胺中和剂在液体洗涤剂组合物中的重量百分比含量为2-10％。所述的有机胺中和剂可以将组合物的ph调节至7-8。

10、进一步地，所述还原剂选自硫代硫酸盐、焦亚硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐的一种或多种的混合物。

11、优选的，所述的还原剂选自焦亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、亚硫酸钠中的一种或多种的混合物。

12、进一步地，所述的还原剂在液体洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0.1-1％。

13、进一步地，所述的脂肪酸盐选自c8-c18的脂肪酸盐的一种或多种的混合物。

14、优选的，所述的脂肪酸盐选自油酸盐、月桂酸盐、椰油酸盐和乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种或多种的混合物。

15、进一步地，所述的脂肪酸盐在液体洗涤剂组合物中的重量百分比含量为0-8％，优选为2-6％。

16、进一步地，所述的非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸酯烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸甲酯乙氧基化物、聚醚型表面活性剂中的一种或多种的混合物。

17、进一步地，所述的非离子表面活性剂在洗涤剂组合物中的重量百分比含量为15-30％。

18、进一步地，所述阴离子表面活性剂选自c6-c24的烷基苯磺酸盐、c8-c18的烷基硫酸盐、c8-c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐的一种或多种的混合物；其中烷基苯磺酸盐为直链的烷基和支链的烷基，可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。

19、优选的，所述烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸盐；所述烷基硫酸盐为十二烷基硫酸盐；所述乙氧基化脂肪醇硫酸盐为basf公司的texaponn70。

20、进一步地，所述的阴离子表面活性剂在液体洗涤剂组合物中的重量百分比含量为10-40％。

21、进一步地，所述的洗涤剂组合物还包含0-5％的其它助剂；所述的其他助剂选自螯合剂、酶制剂、防腐剂、聚合物、无机盐、粘度调节剂、抗抑菌剂、着色剂、香精、酸碱调节剂中的至少一种。

22、进一步地，上述洗涤剂组合物可以使用水溶性膜进行包封制备成洗衣凝珠。

23、一种稳定的洗衣凝珠，包括水溶性薄膜和上述的洗涤剂组合物；所述水溶性薄膜包封着洗涤剂组合物；所述水溶性薄膜为聚乙烯醇均聚物、聚乙烯醇共聚物的一种或多种的混合物；所述的聚乙烯醇均聚物是乙酸乙烯酯的均聚物的水解产物；所述的聚乙烯醇共聚物是乙酸乙烯酯和第二单体的共聚物的水解产物，第二单体为丙烯酸类单体，第二单体占聚乙烯醇共聚物的摩尔百分比为2％-9％。

24、进一步地，质量百分比为4％的薄膜的水溶液粘度为10厘泊-25厘泊。

25、本发明所描述的技术方案，具有以下几点有益效果：

26、1、本发明意外的发现，仅仅加入单一还原剂，便可使高含量磺酸盐型表面活性剂制备的洗衣凝珠老化后颜色稳定，具有更高的性价比、更好的储存稳定性和去污性能。

27、2、本发明的特点在于通过有机溶剂和脂肪酸盐的有效复配，由高含量硫酸盐型表面活性剂制备而成的洗衣凝珠，老化后膜外无析出，具有良好的储存稳定性。