固化性组合物、硬涂膜、具备硬涂膜的物品、图像显示装置及柔性显示器的制作方法

本发明涉及一种固化性组合物、硬涂膜、具备硬涂膜的物品、图像显示装置及柔性显示器。

背景技术：

1、固化性组合物是通过紫外线等活性能量射线的照射或加热等固化的组合物。例如，能够通过在基材上涂布固化性组合物并使其固化来形成固化膜。在液晶显示装置(lcd)、等离子显示屏(pdp)、电致发光显示器(eld)或微型led(light emitting diode：发光二极管)、微型oled(organic light emitting diode：有机发光二极管)等图像显示装置中，为了防止划伤显示面，优选在基材上设置具有硬涂层的光学膜(硬涂膜)，为了形成硬涂层，使用固化性组合物作为硬涂层形成用组合物。

2、例如，专利文献1中记载有一种固化性组合物，其含有具有氨基甲酸酯基的反应性(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚合引发剂及反应性单体。根据专利文献1的记载，通过上述固化性组合物能够形成表面硬度和弯曲性优异的固化膜。

3、并且，专利文献2中记载有一种感光性树脂组合物，其用于形成包含具有氨基甲酸酯基的单体等的固体摄像元件的像素。

4、以往技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：国际公开第2009/142237号

7、专利文献2：日本特开2010-49029号公报

技术实现思路

1、发明要解决的技术课题

2、要求一种能够形成表面硬度和耐弯曲性等进一步优异的固化膜的固化性组合物。并且，还要求一种能够形成具备即使发生损伤也会自我修复的功能(自修复性)的固化膜的固化性组合物。

3、本发明的课题在于提供一种能够形成铅笔硬度及耐弯曲性优异且具备自修复性的固化膜的固化性组合物、具有包含上述固化性组合物的固化物的硬涂层的硬涂膜、具备上述硬涂膜的物品、图像显示装置及柔性显示器。

4、用于解决技术课题的手段

5、本发明人等深入研究的结果，发现通过下述方法能够解决上述课题。

6、<1>一种固化性组合物，其为包含分子量为2000以下的聚合性化合物的固化性组合物，其中，

7、上述固化性组合物的总固体成分中的上述分子量为2000以下的聚合性化合物的含有率为70质量％以上，

8、上述固化性组合物包含分子内具有1个以上的氢键性基团和3个以上的(甲基)丙烯酸基、氢键性质子值为3.5mol/kg以上、(甲基)丙烯酸值为5.0mol/kg以上且分子量为2000以下的聚合性化合物(a1)。

9、<2>根据<1>所述的固化性组合物，其中，

10、上述聚合性化合物(a1)的上述氢键性质子值与上述(甲基)丙烯酸值之和为10.5mol/kg以上。

11、<3>根据<1>或<2>所述的固化性组合物，其中，

12、使上述固化性组合物在下述固化条件下固化并在下述测定条件下测定的弹性模量为9.5gpa以上且断裂伸长率为10.0％以上。

13、固化条件：在厚度50μm的聚酰亚胺基材上以干燥后的厚度成为11μm的方式棒涂上述固化性组合物之后，在120℃下干燥1分钟，并在80℃下利用照度60mw/cm2、照射量600mj/cm2的紫外线使其固化而形成固化物。

14、测定条件：针对上述聚酰亚胺基材和上述固化物的层叠体，使用显微硬度计，以最大荷载50mn进行测定。

15、<4>根据<1>至<3>中任一项所述的固化性组合物，其中，

16、上述固化性组合物的总固体成分中的上述聚合性化合物(a1)的含有率为51质量％以上。

17、<5>根据<3>所述的固化性组合物，其中，

18、在上述固化条件下固化上述固化性组合物而得的固化物的波长400～700nm的区域内的透射率在任意波长处均为80％以上。

19、<6>根据<1>至<5>中任一项所述的固化性组合物，其中，

20、上述氢键性基团为选自包括氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基、酰胺基及硫代酰胺基的组中的至少1个。

21、<7>根据<1>至<6>中任一项所述的固化性组合物，其中，

22、上述聚合性化合物(a1)为由下述通式(1)或(2)表示的化合物。

23、[化学式1]

24、

25、通式(1)中，r表示取代基，x表示c或n，l1及l2各自独立地表示单键或2价连接基，a表示氢键性基团，q表示氢原子或甲基，m表示0～2的整数，n表示2～4的整数。其中，x表示c时m与n之和为4，x表示n时m与n之和为3。m表示2时，2个r可以相同，也可以不同。多个l1、a、l2及q可以相同，也可以各不相同。

26、[化学式2]

27、

28、通式(2)中，z表示k+w价连接基，l3及l4各自独立地表示单键或2价连接基，a表示氢键性基团，q表示氢原子或甲基，r表示取代基，k表示2～8的整数，w表示0～2的整数。多个l3、a、l4及q可以相同，也可以各不相同。w表示2时，2个r可以相同，也可以不同。

29、<8>根据<1>至<7>中任一项所述的固化性组合物，其还包含选自包括氟系化合物及硅酮系化合物的组中的至少1种化合物。

30、<9>根据<1>至<8>中任一项所述的固化性组合物，其还包含溶剂，上述溶剂的80质量％以上为有机溶剂。

31、<10>根据<3>所述的固化性组合物，其中，

32、在上述固化条件下固化上述固化性组合物而得的固化物中，上述固化性组合物所包含的(甲基)丙烯酸基的80摩尔％以上变成(甲基)丙烯酸基以外的基团。

33、<11>根据<3>所述的固化性组合物，其中，

34、使用在上述固化条件下固化上述固化性组合物而得的上述聚酰亚胺基材和上述固化物的层叠体，以上述聚酰亚胺基材为外侧，以曲率半径1.5mm反复进行1万次的180°折弯试验时不发生龟裂。

35、<12>根据<3>所述的固化性组合物，其中，

36、使用在上述固化条件下固化上述固化性组合物而得的上述聚酰亚胺基材和上述固化物的层叠体，以上述聚酰亚胺基材为内侧，通过圆筒形芯轴法进行耐弯曲性试验时，在直径4mm的芯轴上不发生龟裂。

37、<13>一种硬涂膜，其具有基材及包含<1>至<12>中任一项所述的固化性组合物的固化物的硬涂层。

38、<14>根据<13>所述的硬涂膜，其中，

39、上述硬涂膜的波长450～700nm的区域内的透射率在任意波长处均为80％以上。

40、<15>根据<13>或<14>所述的硬涂膜，其中，

41、上述基材包含选自包括聚酰亚胺、聚芳酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、丙烯酸树脂及纤维素树脂的组中的至少1种聚合物。

42、<16>一种物品，其具备<13>至<15>中任一项所述的硬涂膜。

43、<17>一种图像显示装置，其具备<13>至<15>中任一项所述的硬涂膜作为表面保护膜。

44、<18>一种柔性显示器，其具备<13>至<15>中任一项所述的硬涂膜作为表面保护膜。

45、发明效果

46、根据本发明，能够提供一种能够形成铅笔硬度及耐弯曲性优异且具备自修复性的固化膜的固化性组合物、具有包含上述固化性组合物的固化物的硬涂层的硬涂膜、具备上述硬涂膜的物品、图像显示装置及柔性显示器。