流变学改性的基于烯烃的聚合物组合物及其制备方法与流程

背景技术：

1、在挤出和其它加工操作中典型的剪切稀化流变学，特别是在较高剪切速率下的低粘度，对于改善基于烯烃的聚合物的可加工性是期望的。在高温下显著程度的剪切稀化对于制造方法诸如挤出、注塑、流延膜、压延膜和吹塑膜是重要的。典型的基于烯烃的聚合物，诸如lldpe(线性低密度聚乙烯)或基本上线性的乙烯聚合物，具有低水平的长链支化，并且通常不具有高剪切稀化流变学。这些基于烯烃的聚合物对流变学改性方法相对不敏感。需要具有高剪切稀化流变学的流变学改性的聚合物组合物及其形成方法。

2、国际公开wo2020/140067公开了一种可固化组合物，其包含式a1l1l2a2的远螯聚烯烃或式a1l1的不饱和聚烯烃。该参考文献大体上公开的是，还包含交联剂的可固化配制品可通过经由电子束进行固化来进行流变学改性(参见第[0255]段)。还参见wo2020/135708a1、wo2020/140058、wo2020/140061和wo2020/135680。

3、美国专利6,689,851公开了一种流变学改性的乙烯聚合物，其具有小于0.5重量％的凝胶、大于50％的组成分布宽度指数(cdbi)和小于4.0的分子量分布，并且其特征在于相对于未改性聚合物具有改善的流变性能和/或熔体强度(参见摘要)。具有不饱和度的其它可固化聚合物公开于欧洲申请ep2958151a1和jp2012009688a(机器翻译)中。改性的聚合物公开于wo2019/067239、wo2020/263681和美国专利10,844,210中。

4、然而，如所讨论的，仍需要具有高剪切稀化流变学的流变学改性的聚合物组合物及其形成方法。下面的发明已经满足了这种需要。

技术实现思路

1、在第一方面，一种形成流变学改性的组合物的方法，该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加辐射和任选地热：

2、a)基于烯烃的聚合物，其包含≥0.20/1000c的总不饱和度；

3、并且其中使用选自0.1mrad至1.5mrad的剂量的电子束(electron beam/e-beam)施加辐射；和

4、其中组分a选自式a1l1l2a2的远螯聚烯烃、式a1l1的不饱和聚烯烃或乙烯/α-烯烃互聚物。

5、在第二方面，一种形成流变学改性的组合物的方法，该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射：

6、a)基于烯烃的聚合物，其包含≥0.20/1000c的总不饱和度；

7、b)基于组合物的重量计，1.0ppm至100ppm的过氧化物；和

8、其中组分a选自式a1l1l2a2的远螯聚烯烃、式a1l1的不饱和聚烯烃或乙烯/α-烯烃互聚物。

9、在第三方面，一种流变学改性的组合物，其由上述方法之一形成。

10、在第四方面，一种流变学改性的组合物，其包括以下性质：

11、i)v0.1(在190℃下)≥20pa·s，和

12、ii)流变比(rr＝v0.1/v100，各自在190℃下)≥1.1；并且

13、其中该流变学改性的组合物由包含基于烯烃的聚合物的组合物形成，该基于烯烃的聚合物包含≥0.20/1000c的总不饱和度；和

14、其中该基于烯烃的聚合物选自式a1l1l2a2的远螯聚烯烃、式a1l1的不饱和聚烯烃或乙烯/α-烯烃互聚物。

15、在第五方面，一种组合物，其包含至少以下组分：

16、a)基于烯烃的聚合物，其包含≥0.20/1000c的总不饱和度；

17、b)基于组合物的总重量计，1.0ppm至100ppm的过氧化物；并且其中组分a选自式a1l1l2a2的远螯聚烯烃、式a1l1的不饱和聚烯烃或乙烯/α-烯烃互聚物。

技术特征：

1.一种形成流变学改性的组合物的方法，所述方法包括向包含至少以下组分的组合物施加辐射和任选地热：

2.一种形成流变学改性的组合物的方法，所述方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射：

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中组分a具有0.854g/cc至0.930g/cc的密度。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中组分a是基于乙烯的聚合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中组分a是式a1l1l2a2的远螯聚烯烃或式a1l1的不饱和聚烯烃。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述式a1l1l2a2的远螯聚烯烃的所述l1是与a1和l2键合的乙烯/α-烯烃共聚物结构，并且所述式a1l1的不饱和聚烯烃的所述l1是与a1键合的乙烯/α-烯烃共聚物结构。

7.根据权利要求6所述的方法，其中对于每个乙烯/α-烯烃共聚物结构，所述α-烯烃独立地选自由以下组成的组：丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中组分a具有1.0至20的流变比(rr＝v0.1/v100，各自在190℃下)。

9.一种流变学改性的组合物，所述组合物由如权利要求1至8中任一项所述的方法形成。

10.根据权利要求9所述的流变学改性的组合物，其中所述流变学改性的组合物具有100pa·s至100,000pa·s的v0.1(在190℃下)。

11.根据权利要求9或权利要求10所述的流变学改性的组合物，其中所述流变学改性的组合物具有1.1至100的流变比(rr＝v0.1/v100，各自在190℃下)。

12.根据权利要求9至11中任一项所述的流变学改性的组合物，其中所述流变学改性的组合物满足以下关系：δv0.1≥50％；并且其中δv0.1＝[(v0.1(rm组合物)-v0.1(组合物))/(v0.1(组合物))]×100]，其中″rm组合物＂是流变学改性的组合物并且″组合物＂是流变学改性之前的组合物，并且v0.1是在0.1rad/s下以pa·s为单位、在190℃下测量的复数粘度。

13.根据权利要求9至12中任一项所述的流变学改性的组合物，其中所述流变学改性的组合物满足以下关系：δrr≥50％；并且其中δrr＝[(rr(rm组合物)-rr(组合物))/(rr(组合物))]×100]，其中″rm组合物＂是流变学改性的组合物并且″组合物＂是流变学改性之前的组合物，并且rr＝v0.1/v100，并且v0.1和v100各自在190℃下测量。

14.根据权利要求9至13中任一项所述的流变学改性的组合物，其中所述流变学改性的组合物具有2.00至4.00的mwd。

15.一种制品，所述制品包括至少一个由如权利要求9至14中任一项所述的组合物形成的部件。

技术总结
一种形成流变学改性的组合物的方法，该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加辐射和任选地热：a)基于烯烃的聚合物，其包含≥0.20/1000C的总不饱和度；并且其中使用选自0.1MRad至1.5MRad的剂量的电子束施加该辐射；并且其中组分a选自式A1L1L2A2的远螯聚烯烃、式A1L1的不饱和聚烯烃或乙烯/α‑烯烃互聚物。一种形成流变学改性的组合物的方法，该方法包括向包含至少以下组分的组合物施加热和任选地辐射：a)如上所述的基于烯烃的聚合物，其包含≥0.20/1000C的总不饱和度；b)基于所述组合物的重量计，1.0ppm至100ppm的过氧化物。

技术研发人员：J·C·芒罗,S·S·巴韦斯卡尔,C·李皮山,A·威廉森,T·P·卡里亚拉
受保护的技术使用者：陶氏环球技术有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15