硫可交联的橡胶混合物、橡胶混合物的硫化橡胶和车辆轮胎的制作方法

本发明涉及一种硫可交联的橡胶混合物、其硫化橡胶、以及一种车辆轮胎。

背景技术：

1、胎面的橡胶组合物在很大程度上决定了车辆轮胎、特别是充气车辆轮胎的行驶特性。

2、特别用于承受强机械应力的带、软管和帘线零件的橡胶混合物主要负责这些橡胶制品的稳定性和长寿命。因此，对用于充气车辆轮胎、帘线、带和软管的这些橡胶混合物提出了非常高的要求。

3、在大多数已知的轮胎特性之间存在权衡，如湿抓地力特征、制动特征、操控特征、滚动阻力、冬季特性、磨损特征和摩擦特性。

4、特别是在充气车辆轮胎的情况下，已经做出了各种尝试以通过改变特别是胎面混合物中的聚合物组分、填充剂和其他掺合物来积极地影响轮胎的特性。

5、在这种情况下，必须考虑的是，一种轮胎特性的任何改善通常会导致另一种特性的劣化。

6、例如，在给定的共混体系中，存在通过增加橡胶混合物的刚度来优化操控特性的各种已知方法。例如，在此应提及增加填充剂水平和增加硫化橡胶混合物的节点密度。尽管增加填充剂比例会带来滚动阻力方面的缺点，但增强网络会导致橡胶混合物的撕裂特性和湿抓地力指标变差。

7、还已知的是，尤其是用于充气车辆轮胎胎面的橡胶混合物可以包含二氧化硅作为填充剂。另外已知的是，当二氧化硅通过硅烷偶联剂键合到一种或多种聚合物上时，产生橡胶混合物的滚动阻力特征和可加工性方面的优点。

8、例如de 2536674 c3和de 2255577 c3披露了现有技术中已知的硅烷偶联剂。

9、原则上可以区分仅与二氧化硅或相当的填充剂键合并且出于该目的尤其具有至少一个甲硅烷基的硅烷，与具有除甲硅烷基之外的反应性硫部分的硅烷，该反应性硫部分如特别是sx部分(其中x>或等于2)或巯基s-h或封闭的s-pg部分(其中pg表示保护基团)，使得在硫硫化中硅烷还可以通过sx或s-h部分或在去除保护基团之后的s-pg部分的反应与聚合物键合。

10、在一些情况下，现有技术另外披露了所选硅烷的组合。

11、ep 1085045 b1披露了一种橡胶混合物，其包含多硫化硅烷(包含按重量计69％至79％的二硫化物部分、按重量计21％至31％的三硫化物部分和按重量计0％至8％的四硫化物部分的混合物)和仅具有一个硫原子的硅烷的组合，并且因此不能与聚合物键合。此种硅烷混合物与作为填充剂的炭黑和二氧化硅的组合实现了实验室预测指标方面的性能的优化分布，尤其是滚动阻力和磨损以及用于充气车辆轮胎胎面时的最佳轮胎特性。

12、wo 2012092062披露了封闭的巯基硅烷(nxt)与填充剂增强硅烷的组合，这些填充剂增强硅烷在甲硅烷基之间具有非反应性烷基。

13、wo 2019105614 a1还披露了一种橡胶混合物，其包含与聚合物键合的硅烷和填充剂增强硅烷的组合。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种橡胶混合物，与现有技术相比，该橡胶混合物在包括制动特征和操控特征的特性分布方面表现出进一步的改善，特别是通过刚度。同时，橡胶混合物的其他物理特性不应受到不利损害或者甚至同样应得到改善。

2、此目的通过一种包含以下成分的橡胶混合物得以实现：

3、-至少一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ssbr)，其具有根据dsc为-35℃至-85℃的玻璃化转变温度tg；和

4、-至少一种二氧化硅；和

5、-1至30phf的至少一种硅烷a，其具有经验通式a-i)

6、a-i)(r1)osi-r2-(s-r3)q-s-x；以及

7、-0.5至30phf的至少一种硅烷b，其具有经验通式b-i)

8、b-i)(r1)osi-r2-(s-r3)u-s-r2-si(r1)o

9、其中下标o彼此独立地是1、2或3；并且基团r1可以相同或不同并且选自c1-c10烷氧基、

10、c6-c20苯氧基、c2-c10环状二烷氧基、

11、c2-c10二烷氧基、c4-c10环烷氧基、c6-c20芳基、

12、c1-c10烷基、c2-c20烯基、c2-c20炔基、

13、c7-c20芳烷基、卤素或

14、烷基聚醚基团-o-(r6-o)r-r7，其中r6基团相同或不同并且是支链或非支链的，饱和或不饱和的，脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价c1-c30烃基，r是从1至30的整数，并且r7基团是未取代或取代的、支链或非支链的一价烷基、烯基、芳基或芳烷基，或者

15、两个r1对应于具有2至10个碳原子的二烷氧基，在这种情况下，o<3，

16、或者两种或更多种具有式a-i)和/或b-i)的硅烷可以经由r1基团或通过缩合桥联；并且

17、条件是在式a-i)和b-i)中，在每个(r1)osi基团中，有至少一个r1选自上述那些选项，其中该r1：i)经由氧原子键合到硅原子上，或者ii)是卤素；并且

18、其中每个分子中和分子内的r2和r3基团可以相同或不同，并且是支链或非支链的，饱和或不饱和的，脂肪族、芳香族或混合的脂肪族/芳香族二价c1-c30烃基；并且其中q是1或2或3；并且u是1或2或3；并且x是氢原子或-c(＝o)-r8基团，其中r8选自氢、c1-c20烷基、c6-c20芳基、c2-c20烯基和c7-c20芳烷基。

19、已经出人意料地发现，硅烷a和b与至少一种tg为-35(负三十五)℃(摄氏度)至-85(负八十五)℃的ssbr和二氧化硅的组合实现了包括操控特性和制动特性的特性分布的改善。

20、本发明包括所有有利的实施例，尤其是权利说明书中所体现的。本发明尤其还包括由不同特征(例如橡胶混合物的成分)的组合产生的实施例，这些特征具有不同的优先级水平，使得本发明还包括被描述为“优选的”或在有利的实施例的情况下被描述的第一特征与例如被描述为“特别优选的”的另一特征的组合。

21、本发明进一步提供了至少一种本发明橡胶混合物的硫化橡胶。

22、本发明进一步提供了一种车辆轮胎，其在至少一个部件中包含至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。优选的是，车辆轮胎至少在胎面中具有至少一种根据本发明的硫化橡胶。

23、根据本发明的硫化橡胶和根据本发明的车辆轮胎通过上述特性的优化特性分布来表征。

24、在两部分胎面(上部：冠部和下部：基部)的情况下，根据本发明的橡胶混合物可用于冠部和基部两者。优选地，至少冠部或至少基部、或者至少冠部和基部包括至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。

25、在本发明的上下文内，“车辆轮胎”应理解为意指车辆充气轮胎和实心橡胶轮胎，包括用于工业和建筑工地车辆、卡车、汽车的轮胎以及两轮车辆轮胎。

26、此外，本发明的橡胶混合物还适用于车辆轮胎的其他部件，例如特别是凸缘型材，以及还适用于内部轮胎部件。此外，本发明的橡胶混合物还适用于其他工业橡胶制品，如波纹管、传送带、空气弹簧、带、传动带或软管、以及还有鞋底。

27、下面详细描述本发明的硫可交联的橡胶混合物的成分。所有观察结果对于本发明的硫化橡胶和本发明的车辆轮胎同样有效，该车辆轮胎在至少一个部件中包含至少一种本发明橡胶混合物的本发明硫化橡胶。

28、本文件中使用的单位“phr”(按重量计每一百份橡胶的份数)是橡胶工业中混合物配方的量的标准单位。在本文件中，各种物质的剂量是基于存在于混合物中的所有橡胶的总质量的100重量份，该混合物具有通过gpc的大于20 000g/mol的分子量mw。

29、在本文件使用的单位“phf”(按重量计每一百份填充剂的份数)是橡胶工业中用于填充剂的偶联剂的量的标准单位。

30、在本技术的上下文中，phf涉及存在的二氧化硅，意指存在的任何其他填充剂(如炭黑)不被包括在硅烷的量的计算中。

31、根据本发明，橡胶混合物包含至少一种溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ssbr)，该苯乙烯-丁二烯橡胶具有根据dsc(差示扫描量热法，根据iso22768；用低温装置(氮冷却)进行校准的dsc；用锌校准；

32、冷却速率20℃/min，至-140℃(在此温度保持5min)；加热速率10℃/min，至+70℃；铝坩埚)从-35℃(负三十五摄氏度)至-85℃(负八十五摄氏度)的玻璃化转变温度tg。

33、溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ssbr)优选具有根据dsc为-40℃至-65℃的玻璃化转变温度tg。这特别好地实现了本发明的目的，导致硫化的橡胶混合物的特性分布特别优化。

34、在有利的实施例中，根据本发明的橡胶混合物包含以50至100phr、优选75至100phr、特别优选85至100phr的量的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ssbr)，该苯乙烯-丁二烯橡胶具有根据dsc为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度tg。这些指定的量也适用于存在两种或更多种具有根据dsc为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度tg的ssbr的情况，在这种情况下作为这些ssbr的总量。

35、所采用的一种或多种ssbr可以用官能化来端基改性和/或沿着聚合物链改性。术语“官能化”和“改性”被同义地使用。

36、改性可以选自用羟基和/或乙氧基和/或环氧基团和/或硅氧烷基团和/或氨基和/或氨基硅氧烷和/或羧基和/或酞菁基团和/或硅烷-硫化物基团的改性。

37、然而，本领域技术人员已知的其他官能化也是合适的。金属原子可以是此类官能化的成分。

38、特别地，可以用允许将二氧化硅填充剂与橡胶混合物键合的列举基团的代表将一种或多种具有35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的tg的ssbr官能化。

39、本领域技术人员将清楚，当量为100phr时，不存在另外的橡胶。

40、当ssbr的量小于100phr时，优选存在至少一种另外的二烯橡胶。

41、橡胶混合物优选包含至少一种另外的具有根据gpc为大于20 000g/mol的分子量mw的二烯橡胶，该二烯橡胶选自由以下组成的组：天然聚异戊二烯(nr)、合成聚异戊二烯(ir)、丁二烯橡胶(br)、具有根据dsc为高于-35℃或低于-85℃的玻璃化转变温度tg的溶液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(ssbr)、以及乳液聚合的苯乙烯-丁二烯橡胶(esbr)。

42、特别优选的是，另外的二烯橡胶选自由天然聚异戊二烯(nr)、合成聚异戊二烯(ir)、丁二烯橡胶(br)组成的组。这种橡胶混合物特别适用于车辆轮胎胎面。

43、在特别有利的实施例中，存在天然聚异戊二烯(nr)作为另外的二烯橡胶。这实现了根据本发明的橡胶混合物的特别好的可加工性。

44、所有实施例的天然聚异戊二烯和/或合成聚异戊二烯可以是顺式-1,4-聚异戊二烯或3,4-聚异戊二烯。然而，优选使用具有按重量计>90％的顺式-1,4比例的顺式-1,4-聚异戊二烯。这种聚异戊二烯首先可通过在溶液中用齐格勒-纳塔(ziegler-natta)催化剂或使用细分散的烷基锂立体定向聚合来获得。其次，天然橡胶(nr)是顺式-1,4-聚异戊二烯，其中天然橡胶中的顺式-1,4含量大于按重量计99％。

45、进一步还可以想到的是一种或多种天然聚异戊二烯与一种或多种合成聚异戊二烯的混合物。

46、在本发明的上下文中，术语“天然橡胶”应理解为意指可以由三叶胶(hevea)橡胶树和“非三叶胶”来源获得的天然存在的橡胶。非三叶胶来源包括例如银胶菊(guayule)灌木和蒲公英例如像tks(taraxacum kok-saghyz；俄罗斯蒲公英)。

47、另外的二烯橡胶优选以1至50phr、特别优选1至25phr、非常特别优选1至15phr的量存在。

48、那么，具有根据dsc为-35℃至-85℃、优选-40℃至-65℃的玻璃化转变温度tg的ssbr的量为50至99phr、特别优选75至99phr、非常特别优选85至99phr，并且因此存在的具有根据gpc为大于20 000g/mol的分子量mw的二烯橡胶的总量为100phr。

49、根据本发明，该橡胶混合物包含至少一种二氧化硅。

50、二氧化硅可以是本领域技术人员已知的适合作为轮胎橡胶混合物填充剂的任何类型的二氧化硅。然而，特别优选使用精细分散的沉淀二氧化硅，其具有35至400m2/g、优选35至350m2/g、更优选85至320m2/g并且最优选120至235m2/g的氮表面积(bet表面积)(根据din iso 9277和din 66132)，以及30至400m2/g、优选30至330m2/g、更优选80至300m2/g并且最优选110至230m2/g的ctab表面积(根据astm d 3765)。这种二氧化硅例如在用于轮胎胎面的橡胶混合物中产生了硫化产品的特别好的物理特性。此处也可以通过减少混合时间产生混合物加工方面的优点，同时保留相同的产品特性，这导致改进的生产率。所使用的二氧化硅因此可以是，例如，来自赢创公司(evonik)的vn3类型(商品名)的二氧化硅或称为hd二氧化硅的高度可分散的二氧化硅(例如来自索尔维公司(solvay)的1165mp)。

51、在本发明的优选的实施例中，根据本发明的橡胶混合物包含20至300phr、优选20至250phr、特别优选40至150phr、并且非常特别优选70至100phr的至少一种二氧化硅。

52、在本发明的橡胶混合物中存在至少两种不同的二氧化硅(例如在它们的bet表面积方面不同)的情况下，所述的量数字总是指存在的所有二氧化硅的总量。

53、术语“硅酸”和“二氧化硅”在本发明的上下文中被同义地使用。

54、本发明的橡胶混合物也可以包含至少一种炭黑，尤其是工业炭黑。

55、合适的炭黑包括技术人员熟悉的任何炭黑类型。

56、在本发明的一个有利的实施例中，橡胶混合物包含0phr的炭黑。

57、在本发明的另一有利的实施例中，橡胶混合物包含0.1至20phr、特别是0.1至10phr的炭黑。

58、根据本发明的橡胶混合物可以优选包含最小可能的量，即优选0至20phr、特别优选0至10phr的另外的填充剂。在本发明的上下文中，另外的(非增强)填充剂包括硅铝酸盐、高岭土、白垩、淀粉、氧化镁、二氧化钛或橡胶凝胶以及还有纤维(例如芳纶纤维、玻璃纤维、碳纤维、纤维素纤维)。

59、此外，任选地增强填充剂是例如碳纳米管((cnt)，包括离散的cnt、中空碳纤维(hcf)和包含一个或多个官能团(如羟基、羧基和羰基)的改性cnt)、石墨和石墨烯、以及所谓的“碳-二氧化硅双相填充剂”。

60、在本发明的上下文中，氧化锌不包括在填充剂之中。

61、根据本发明，橡胶混合物包含1至30phf、优选2至20phf、特别优选2至10phf的至少一种具有经验通式a-i)的硅烷a

62、a-i)(r1)osi-r2-(s-r3)q-s-x；

63、和0.5至30phf、优选0.5至20phf、特别优选1至10phf的至少一种具有经验通式b-i)的硅烷b

64、b-i)(r1)osi-r2-(s-r3)u-s-r2-si(r1)o，

65、其中上述定义和阐明适用。

66、根据本发明存在的硅烷a是作为s-x部分的硅烷并且可以通过消除x(即氢原子或-c(＝o)-r8基团)与聚合物键合。

67、还可以存在具有不同x基团的不同硅烷。

68、x是氢原子或-c(＝o)-r8基团，其中r8选自氢、c1-c20烷基，优选c1-c17，

69、c6-c20芳基，优选苯基，

70、c2-c20烯基和c7-c20芳烷基。

71、优选的是，x为-c(＝o)-r8基团，其中r8更优选是c1-c20烷基并且x因此是烷酰基。

72、在有利的实施例中，烷酰基具有总计1至3个并且尤其2个碳原子。

73、在另一有利的实施例中，烷酰基具有总计7至9个、尤其8个碳原子。

74、下标q的取值可以是1或2或3。q优选是1。

75、根据本发明存在的硅烷b包含不能与二烯橡胶的聚合物链键合的单个硫原子，因为化学键-c-s-c-典型地在硫化过程中不断裂。

76、下标u可以取值1或2或3。u优选是1。

77、优选的是，r2为具有2或3个碳原子的烷基，优选

78、-ch2ch2-或-ch2ch2ch2-，特别优选-ch2ch2ch2-。

79、优选的是，r3为具有4至8个碳原子的烷基并且优选选自-ch2ch2ch2ch2ch2-、-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-、-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-和-ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2-，特别优选-ch2ch2ch2ch2ch2ch2-。

80、所有这些r1基团和经由r1基团的来自一个或多个硅烷的桥可以在甲硅烷基内彼此组合。

81、如果两个r1对应于具有2至10个碳原子的二烷氧基并且然后o<3(o是小于3)，则硅原子是环体系的一部分。

82、如果两个具有式a-i)和/或b-i)的硅烷彼此桥联，则它们共享r1基团或通过两个si-r1-基团的组合经由氧原子而彼此连接。还可能的是多于两个的硅烷以此种方式彼此连接。在合成具有式a-i)和/或b-i)的硅烷之后，因此可以想到的是，两个具有式a-i)和/或b-i)的硅烷经由氧原子或经由r1基团彼此桥联。还可能的是多于两个硅烷以此种方式彼此连接，例如经由二烷氧基。

83、因此，本发明的橡胶混合物还可以包含通过水解和缩合或通过借助于二烷氧基作为硅烷a和/或硅烷b(具有式a-i)和/或b-i)的硅烷)的r1而桥联形成的低聚物。

84、具有式a-i)和b-i)的硅烷在每种情况下包含至少一个可以作为离去基团的r1基团，条件是：在式a-i)和b-i)中，在每个(r1)osi-基团中，有至少一个r1选自上述那些选项，其中该r1：i)经由氧原子键合到硅原子上，或者ii)是卤素。

85、因此，这些尤其是烷氧基、苯氧基或提及的通过氧原子键合到硅原子上的所有其他基团、或卤素。

86、基团r1优选包括具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子的烷氧基或卤素，特别优选具有1至6个碳原子的烷氧基。

87、在本发明的特别有利的实施例中，在甲硅烷基(r1)osi-内的r1基团是相同的并且是具有1或2个碳原子的烷氧基，即甲氧基或乙氧基，最优选乙氧基，其中o为3。

88、但即使在低聚物的情况下或如果两个r1形成二烷氧基，则剩余的r1基团优选是具有1至6个碳原子的烷基或卤素或具有1至6个碳原子(优选1或2个碳原子)的烷氧基，即甲氧基或乙氧基，最优选乙氧基。

89、在本发明的上下文中，硅烷的式中的乙氧基缩写为eto或oet。两种句法说明烷氧基(如乙氧基)是经由氧原子o键合到硅原子si上的。

90、然而，原则上，缩写oet和eto可以在本发明的上下文中同义地使用。

91、在本发明的优选的实施例中，硅烷a具有根据式a-ii)的以下结构：

92、a-ii)(eto)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s-c(＝o)-ch3。

93、在本发明的优选的实施例中，硅烷a具有根据式a-iii)的以下结构：

94、a-iii)(eto)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s-c(＝o)-(ch2)6-ch3。

95、还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含两种或更多种硅烷a-ii)和a-iii)的混合物。

96、还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含硅烷a-ii)和/或a-iii)与至少一种另外的具有母式a-i)的硅烷的混合物。

97、存在的符合式a-i)的硅烷a的总量在每种情况下为1至30phf、优选2至20phf、特别优选2至10phf。

98、在本发明的优选的实施例中，硅烷b具有根据式b-ii)的以下结构：

99、b-ii)

100、即，(eto)3si-(ch2)3-s-(ch2)6-s-(ch2)3-si(oet)3。

101、特别优化的操控和制动预测指标通过根据式b-ii)的硅烷来实现。

102、还可以想到的是，根据本发明的橡胶混合物包含具有式b-i)，例如b-ii)的硅烷与另外的具有式b-i)的硅烷的两种硅烷的混合物。

103、存在的符合式b-i)的硅烷b的总量在每种情况下为0.5至30phf、优选0.5至20phf、特别优选0.5至10phf。

104、尤其是硅烷a和b的优选的和特别优选的量以及实施例导致在操控和制动预测指标方面非常好的特性。

105、特别优选的是，存在的硅烷a与存在的硅烷b的摩尔比为20:80至90:10、优选55:45至70:30。

106、橡胶混合物可以进一步包含以常规重量份的常规添加剂，其优选在所述混合物的生产期间在至少一个初级混合阶段中添加。这些添加剂包括

107、a)老化稳定剂，例如像二胺，如n-苯基-n'-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺(6ppd)、n,n'-二苯基-对苯二胺(dppd)、n,n'-二甲苯基-对苯二胺(dtpd)、n-(1,4-二甲基戊基)-n’-苯基-对苯二胺(7ppd)、n-异丙基-n'-苯基-对苯二胺(ippd)，或二氢喹啉，如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(tmq)，

108、b)活化剂，例如氧化锌和脂肪酸(例如硬脂酸)和/或其他活化剂，如锌络合物，例如乙基己酸锌，

109、c)活化剂和/或用于粘合填充剂、特别是炭黑的试剂，例如s-(3-氨基丙基)硫代硫酸和/或其金属盐(与炭黑粘合)，

110、d)抗臭氧剂蜡，

111、e)树脂，尤其是用于轮胎内部部件的增粘树脂，

112、f)塑炼助剂，例如2,2'-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物(dbd)，以及

113、g)加工助剂，如特别是脂肪酸酯和金属皂，例如锌皂和/或钙皂，

114、h)增塑剂，如特别是芳香族、环烷或石蜡矿物油增塑剂，例如mes(温和的提取溶剂化物)或rae(残余的芳香族提取物)或tdae(经处理的馏出物芳香族提取物)，或根据方法ip346优选地具有按重量计小于3％的多环芳烃含量的橡胶制液体油(rtl)或生物质制液体油(btl)，或甘油三酯，例如菜籽油或油膏或烃类树脂。

115、当使用矿物油时该矿物油优选选自由以下组成的组：dae(馏出物芳香族提取物)、rae(残余的芳香族提取物)、tdae(经处理的馏出物芳香族提取物)、mes(温和的经提取的溶剂)和环烷油。

116、另外的添加剂的总比例优选是3至150phr，更优选3至100phr并且最优选5至80phr。

117、氧化锌(zno)可以包括在另外的添加剂的总比例中。这可以是本领域的技术人员已知的任何类型的氧化锌，例如zno粒料或粉末。常规使用的氧化锌通常具有小于10m2/g的bet表面积。然而，还可能的是使用具有10至100m2/g的bet表面积的氧化锌，例如所谓的“纳米氧化锌”。

118、本发明的橡胶混合物优选以硫化形式使用，特别是在车辆轮胎或其他硫化的工业橡胶制品中。

119、术语“硫化的”和“交联的”在本发明的上下文中被同义地使用。

120、本发明的橡胶混合物的硫化优选在硫和/或硫供体的存在下借助于硫化促进剂进行，一些硫化促进剂可以同时充当硫供体。促进剂选自由以下组成的组：噻唑促进剂、含巯基的促进剂、次磺酰胺促进剂、硫代氨基甲酸酯促进剂、秋兰姆促进剂、硫代磷酸酯促进剂、硫脲促进剂、黄原酸酯促进剂和胍促进剂。

121、优选的是使用次磺酰胺促进剂，其选自由以下组成的组：n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(cbs)、n,n-二环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(dcbs)、苯并噻唑基-2-次磺酰吗啉(mbs)、n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(tbbs)和胍促进剂如二苯基胍(dpg)。

122、所使用的硫供体物质可以是本领域技术人员已知的任何硫供体物质。

123、硫化延缓剂也可以存在于橡胶混合物中。

124、另外橡胶混合物的生产通过在橡胶工业中惯用的方法进行，包括首先在一个或多个混合阶段中生产包含除硫化体系(例如硫和影响硫化的物质)之外的所有成分的初级混合物。通过在最后混合阶段中添加硫化体系来生产最终混合物。

125、例如将最终混合物进一步加工并且借助于挤出操作或压延使其成适当的形状。

126、根据本发明的橡胶混合物特别适用于车辆轮胎，尤其是充气车辆轮胎中。在此原则上可以想到的是在所有轮胎部件中、尤其是在胎面中、更特别地在如上所述的具有冠部/基部结构的胎面的冠部中使用。

127、为了用于车辆轮胎中，优选使作为硫化前的最终混合物的混合物成为胎面的形状并且以已知的方式在车辆生胎的生产期间应用。

128、如上所述生产本发明的橡胶混合物，用作车辆轮胎中的侧壁或其他胎体混合物。区别在于在混合物的挤出操作/压延之后的成形。如此获得的用于一种或多种不同的胎体混合物的尚未硫化的橡胶混合物的形状然后用于生胎的构造。

129、“胎体混合物”在此是指用于轮胎的其他部件的橡胶混合物，如主要是分离板、内衬(内层)、圈芯型材、带束层、胎肩、带束层型材、胎体、胎圈加强件、胎圈型材、凸缘型材和箍带。为了将本发明的橡胶混合物用于传动带和其他皮带中，尤其是在传送带中，使挤出的尚未硫化的混合物成为适当的形状，并且通常同时或随后提供有强度构件，例如合成纤维或钢丝帘线。

130、随后，通过硫化进行进一步加工。