糊状有机硅组合物、其制备方法及化妆品与流程

本发明涉及糊状有机硅组合物、其制备方法及化妆品。

背景技术：

1、作为将硅油、烃油或酯油等稳定地掺合于化妆品或个人护理组合物中的方法，提出了一种具有交联结构的有机硅氧烷聚合物(专利文献1、2、3)。该方法为已公知的技术，具有交联结构的有机硅氧烷聚合物(以下，称为有机硅交联物)主要通过有机氢聚硅氧烷与含烯基有机聚硅氧烷的氢化硅烷化反应而得到，以预先与所使用的一部分油剂进行混合、糊化的状态而掺合于化妆品或个人护理组合物中。

2、然而，在这些现有技术中，对于所使用的有机氢聚硅氧烷或含烯基有机聚硅氧烷，未特别提及所含有的低分子硅氧烷成分。有机氢聚硅氧烷或含烯基有机聚硅氧烷通常以下述硅氧烷类为原料并在强酸或强碱下使其进行再分配反应而制备，所述硅氧烷类以二甲基氯硅烷水解而成的产物或环状硅氧烷低聚物为主要成分。此时，作为未反应残留物、副产物或杂质，大多残留挥发性较高的低分子硅氧烷或己烷、己烯这样的烃。这些低分子成分不仅会导致难闻气味或刺激性，还会成导致增稠效果下降或塑性回复(plastic recovery)。

3、其中，塑性回复是指糊状有机硅组合物的粘度经时性增加，性状发生变化，具体而言，丝滑且具有流动性的液状糊变化为无流动性的胶状等的现象。该现象被认为是物理现象，虽然能够通过再混合等而恢复原本的糊状，但不可否认使用性显著下降。因此，为了提高糊状有机硅组合物的品质，需要对挥发性较高的低分子成分量进行管理。

4、在上述的技术领域中，高挥发性成分主要是指分子量小于300的成分，已知这些成分能够通过基于减压加热或薄膜蒸馏、水蒸汽蒸馏、析柱的分离等而去除。然而，在通过氢化硅烷化反应而形成交联结构之后、或者与油剂混合而制成糊状有机硅组合物之后，难以去除这些成分。不仅制备工序变得繁琐，当该油剂为挥发性时，存在通过上述处理油剂也被去除的可能性，可能会使组成发生改变。

5、此外，近年来，特别是对于环状的低分子硅氧烷而言，由于有些国家或地区限制其使用或含量，因此在这些地区中，低分子硅氧烷以高含有率残留而成为在使用上令人担忧的材料。

6、现有技术文献

7、专利文献

8、专利文献1：日本特开平01-207354号公报

9、专利文献2：日本特开平02-043263号公报

10、专利文献3：日本特开2012-162700号公报

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题

2、本发明的目的在于提供一种塑性回复等经时变化少、异味少且稳定的糊状有机硅组合物。此外，本发明的目的在于提供一种部分国家或地区所限制的环状低分子硅氧烷成分少的糊状有机硅组合物。

3、解决技术问题的技术手段

4、为了解决上述技术问题，在本发明中，提供一种糊状有机硅组合物，其含有下述成分(a)及成分(b)，所述糊状有机硅组合物中所含的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷分别小于2,000ppm，

5、(a)：由下述成分(a-1)与成分(a-2)的氢化硅烷化反应物组成的交联型有机聚硅氧烷，

6、(a-1)一分子中具有2个以上键合于硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷，

7、(a-2)一分子中具有2个以上键合于硅原子且碳原子数为2～10的烯基的含烯基有机聚硅氧烷，

8、(b)：25℃下为液状的油剂。

9、若为这样的糊状有机硅组合物，则可形成塑性回复等经时变化少、异味少且稳定的糊状有机硅组合物。

10、此时，优选所述成分(a-1)为下述通式(1)所表示的有机氢聚硅氧烷。

11、[化学式1]

12、

13、在所述通式(1)中，r1独立地为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基的基团，r2独立地为选自所述r1或氢原子的基团，其中，一分子中2个以上的r2为氢原子，a为3≤a≤100,000的整数，b为1≤b≤50的整数。

14、若为这样的糊状有机硅组合物，则能够进一步提高本发明的效果。

15、此时，优选所述成分(a-2)为下述通式(2)所表示的含烯基有机聚硅氧烷。

16、[化学式2]

17、

18、在所述通式(2)中，r1独立地为选自碳原子数为1～30的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基的基团，r3独立地为选自所述r1或碳原子数为2～10的烯基的基团，其中，一分子中2个以上的r3为烯基，c为3≤c≤100,000的整数，d为0≤d≤50的整数。

19、若为这样的糊状有机硅组合物，则能够进一步提高本发明的效果。

20、此时，在所述通式(2)中，优选d＝0。

21、若为这样的糊状有机硅组合物，则能够进一步提高本发明的效果。

22、此外，在本发明中，提供一种上述糊状有机硅组合物的制备方法，其包括在氢化硅烷化反应用催化剂的存在下，使所述成分(a-1)与所述成分(a-2)进行氢化硅烷化反应，从而得到所述成分(a)的工序，作为所述成分(a-1)以及所述成分(a-2)，使用八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷的含量分别为2,000ppm以下的物质。

23、这样的糊状有机硅组合物的制备方法从使用性或制备上的角度出发而优选。

24、此时，优选在掺合量为0.01～100质量％的掺合于所述糊状有机硅组合物中的成分(b)的存在下进行所述氢化硅烷化反应。

25、若为这样的糊状有机硅组合物的制备方法，则从使用性或制备上的角度出发而更优选。

26、此外，在本发明中，还提供一种化妆品，其含有上述的糊状有机硅组合物。

27、若为这样的化妆品，则是稳定性或感官性良好且环保的化妆品。

28、发明效果

29、根据本发明，通过使用降低了环状低分子硅氧烷的含量的原料，能够提供一种塑性回复等经时变化少、异味少且稳定的糊状有机硅组合物。此外，即使在近年来限制环状硅氧烷的使用或含量的国家或地区中，也能够毫无担忧地使用，在这点上是有效。进一步，通过掺合该糊状有机硅组合物，能够提供一种稳定性或感官性良好且环保的化妆品。

技术特征：

1.一种糊状有机硅组合物，其特征在于，其含有下述成分(a)及成分(b)，所述糊状有机硅组合物中所含的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷分别小于2,000ppm，

2.根据权利要求1所述的糊状有机硅组合物，其特征在于，所述成分(a-1)为下述通式(1)所表示的有机氢聚硅氧烷，

3.根据权利要求1或2所述的糊状有机硅组合物，其特征在于，所述成分(a-2)为下述通式(2)所表示的含烯基有机聚硅氧烷，

4.根据权利要求3所述的糊状有机硅组合物，其特征在于，在所述通式(2)中，d＝0。

5.一种糊状有机硅组合物的制备方法，其为权利要求1～4中任一项所述的糊状有机硅组合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括在氢化硅烷化反应用催化剂的存在下使所述成分(a-1)与所述成分(a-2)进行氢化硅烷化反应从而得到所述成分(a)的工序，作为所述成分(a-1)以及所述成分(a-2)，使用八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷的含量分别为2,000ppm以下的物质。

6.一种糊状有机硅组合物的制备方法，其特征在于，在权利要求5所述的糊状有机硅组合物的制备方法中，在掺合量为0.01～100质量％的掺合于所述糊状有机硅组合物中的成分(b)的存在下进行所述氢化硅烷化反应。

7.一种化妆品，其特征在于，其含有权利要求1～4中任一项所述的糊状有机硅组合物。

技术总结
本发明提供一种糊状有机硅组合物，其特征在于，其含有：(A)交联型有机聚硅氧烷及(B)25℃下为液状的油剂，其中所述(A)交联型有机聚硅氧烷由(A‑1)一分子中具有2个以上键合于硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷、(A‑2)一分子中具有2个以上键合于硅原子且碳原子数为2～10的烯基的含烯基有机聚硅氧烷的氢化硅烷化反应物组成，该组合物中所含的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷及十二甲基环六硅氧烷分别小于2,000ppm。由此，本发明可提供一种塑性回复等经时变化少、异味少且稳定的糊状有机硅组合物。

技术研发人员：赤羽绘美
受保护的技术使用者：信越化学工业株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/2/25