一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法与流程

本发明属于油墨印刷，具体涉及一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法。

背景技术：

1、随着包装印刷行业的快速发展，我国塑料薄膜的凹印油墨市场也在逐渐扩大。凹版印刷油墨广泛应用于如食品、医药、农饲产品、日化用品等塑料包装领域，随着凹版印刷市场的持续发展，消费者对印刷品质的要求也在不断提高，如本发明所涉及的哑光砂感油墨产品，哑光砂感可以使产品显得更高档、产品反光柔和可以起到保护视力的作用，因此全球各油墨厂商纷纷推出各自哑光砂感油墨产品。但是，目前哑光砂感油墨在常用的印刷基材如pe、pp、pet上测试附着力时胶印油墨会被胶带粘起来，部分或完全脱离承印物，哑光砂感油墨较差的附着力，给油墨厂商及印刷厂商带来及大的困扰，特别是在低表面能bopp薄膜上的附着力和耐刮性，当前市场上的一些哑光砂感油墨产品显然已不能满足当下的需求。

2、公开号为cn 110845907 a的发明专利提供了一种含有聚氨酯体系的高附着、耐刮擦哑光油墨制备方法，但并没有提出聚氨酯树脂具体的制备方法，只是单纯的介绍了哑光油墨的配方组成。

技术实现思路

1、针对背景技术提出的问题，本发明研究设计了一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其目的在于：提供一种粘接强度高、稳定性高的低表面能薄膜及砂感油墨用聚氨酯连接料制备方法。

2、本发明的技术解决方案：

3、一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，包括如下步骤：

4、(1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、溶剂加入到反应器中，混合均匀，然后抽真空并通入高纯氮气，升温至55～75℃后，将二异氰酸酯在1～2h内匀速滴入反应器中，继续反应1～3h，得到端羟基预聚体ⅰ；

5、(2)向步骤(1)中得到端羟基预聚体ⅰ中加入催化剂和适量溶剂，控制温度在75～85℃之间后继续反应2～6h，得到端羟基预聚体ⅱ；

6、(3)将步骤(2)中得到端羟基预聚体ⅱ降温至50～55℃后，投入溶剂稀释分散0.5～1h，降至室温后，搅拌均匀，过滤出料，即得到端羟基聚氨酯；

7、(4)将步骤(3)中得到的端羟基聚氨酯与溶剂、固化剂混合搅拌均匀，得到本发明的低表面能薄膜及砂感油墨用聚氨酯连接料。

8、所述步骤(1)中聚酯多元醇为以下的一种或多种：聚己二酸乙二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸己二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸新戊二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000。

9、所述步骤(1)中聚醚多元醇为以下的一种或多种：聚乙二醇，平均分子量为1000～2000；聚丙二醇，平均分子量为1000～2000；聚四氢呋喃二醇，平均分子量为1000～2000；四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇，平均分子量为1000～2000。

10、所述步骤(1)中扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、对苯二甲酸二乙二酯二醇中的一种或多种。

11、所述步骤(1)中交联剂为丙三醇、三羟甲基丙烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷中的一种或多种。

12、所述步骤(1)、(2)、(3)、(4)中的溶剂为丙酮、丁酮、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或多种。

13、所述步骤(1)中二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。

14、所述步骤(1)中的聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、溶剂、二异氰酸酯的质量占比分别为5～15％、8～18％、0.2～2％、0.2～2％、1～10％、5～15％。

15、所述步骤(2)中催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、有机铋中的一种或多种。

16、所述步骤(2)中催化剂、溶剂的质量占比分别为0.02～0.1％、5～20％。

17、所述步骤(3)中溶剂的质量占比为40％～60％。

18、所述步骤(4)中固化剂为六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯-甲苯二异氰酸酯混合三聚体中的一种或多种。

19、所述步骤(4)中端羟基聚氨酯、溶剂、固化剂的质量占比分别为55～80％、20～40％、1～20％。

20、本发明的有益效果：本发明采用预聚体法逐步聚合合成了低表面能薄膜及砂感油墨用聚氨酯连接料，该聚氨酯连接料在低表面能薄膜材料表面所形成的胶膜表面张力小，浸润性、疏水性、排泡性好，可以快速浸润低表面能薄膜材料表面，进而极大提高了与低表面能薄膜材料的粘接强度，解决了传统树脂连接料亲水性强、极性大，易向胶膜表面迁移形成弱界面层，导致胶膜表面张力大浸润性差的问题；另外，固化剂可以与聚氨酯产生有效交联，进一步提高连接料的稳定性。

技术特征：

1.一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

2.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中聚酯多元醇为以下的一种或多种：聚己二酸乙二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸己二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸新戊二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000；聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇，平均分子量为1000～2000。

3.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中聚醚多元醇为以下的一种或多种：聚乙二醇，平均分子量为1000～2000；聚丙二醇，平均分子量为1000～2000；聚四氢呋喃二醇，平均分子量为1000～2000；四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇，平均分子量为1000～2000。

4.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中扩链剂为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、对苯二甲酸二乙二酯二醇中的一种或多种。

5.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中交联剂为丙三醇、三羟甲基丙烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷中的一种或多种。

6.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)、(2)、(3)、(4)中的溶剂为丙酮、丁酮、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或多种。

7.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。

8.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、溶剂、二异氰酸酯的质量占比分别为5～15％、8～18％、0.2～2％、0.2～2％、1～10％、5～15％。

9.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、有机铋中的一种或多种，所述步骤(4)中固化剂为六亚甲基二异氰酸酯三聚体、甲苯二异氰酸酯三聚体、六亚甲基二异氰酸酯-甲苯二异氰酸酯混合三聚体中的一种或多种。

10.如权利要求1所述一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中催化剂、溶剂的质量占比分别为0.02～0.1％、5～20％，所述步骤(3)中溶剂的质量占比为40％～60％，所述步骤(4)中端羟基聚氨酯、溶剂、固化剂的质量占比分别为55～80％、20～40％、1～20％。

技术总结
一种低表面能薄膜砂感油墨用聚氨酯连接料的制备方法，包括如下步骤：(1)将聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、交联剂、溶剂加入到反应器中，混合均匀，然后抽真空并通入高纯氮气，升温至55～75℃后，将二异氰酸酯在1～2h内匀速滴入反应器中，继续反应1～3h，得到端羟基预聚体Ⅰ；(2)向步骤(1)中得到端羟基预聚体Ⅰ中加入催化剂和适量溶剂，控制温度在75～85℃之间后继续反应2～6h，得到端羟基预聚体Ⅱ；(3)将步骤(2)中得到端羟基预聚体Ⅱ降温至50～55℃后，投入溶剂稀释分散0.5～1h，降至室温后，搅拌均匀，过滤出料，得到端羟基聚氨酯；(4)将得到的端羟基聚氨酯与溶剂、固化剂混合搅拌均匀。

技术研发人员：张泽远,朱书文,陆银秋,吴培龙,吴松
受保护的技术使用者：江苏景宏新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/11