一种草铵膦的分离纯化方法与流程

本申请属于草铵膦制备，更具体地说，是涉及一种草铵膦的分离纯化方法。

背景技术：

1、目前在草铵膦（dl）生产中，经过水解得到的草铵膦水溶液，其中含有大量无机盐（氯化铵、氯化钠、氯化钾等等）和盐酸（或其他无机酸）等杂质，通过一些方法仍无法将杂质除尽，得到的草铵膦产品仍然含较多杂质，纯度不高。

2、专利cn105315303b中，直接向酸解反应液中加入氨水或通入氨气，将草铵膦盐酸盐转化为草铵膦铵盐，得到含无机盐和有机杂质的草铵膦铵盐粗品ａ；然后将草铵膦铵盐粗品ａ加入甲醇或乙醇中，将草铵膦铵盐粗品ａ中的大部分杂质溶于醇中，得到初步纯化的草铵膦铵盐粗品ｂ；再用磷酸酯溶解草铵膦铵盐粗品ｂ，过滤后用水萃取滤液中的草铵膦，从而得到高纯度的草铵膦水剂或经干燥后制得草铵膦原药。

3、专利cn102127110b或专利cn104327115b采用膜分离方法，将草铵膦和盐分离，直接得到草铵膦，或者得到草铵膦酸后再通氨气合成草铵膦。以上方法虽然能得到高纯度的草铵膦，但存在以下缺点：（1）由于氯化铵溶解性与草铵膦很接近，同时部分有机杂质与草铵膦也有互溶作用，因此直接通氨气成盐后，需要进行多次洗涤分离才能得到高纯度草铵膦，不但处理步骤复杂，且收率较低。（2）使用膜分离方法除盐，需要配置成稀溶液，增加处理量和处理时间。分离过程中由于草铵膦本身是小分子且含有多种带电形式分子（带一个正电、不带电或带一个负电等），会导致草铵膦流失，回收率低。

技术实现思路

1、本发明就是为了解决上述背景技术的问题，提供了一种工艺简单、安全、低成本、纯化效率高且适合于工业化生产的草铵膦的分离纯化方法。

2、为此，本发明提供了一种草铵膦的分离纯化方法，具体包括以下步骤：

3、步骤（1）：向草铵膦水溶液中加入无机铜化合物，加热搅拌，浓缩冷却，过滤，得到二草铵膦合铜络合物，反应式如下：

4、

5、其中，m为h、 nh4+或碱金属元素；

6、步骤（2）：将所述步骤（1）中得到的二草铵膦合铜络合物溶于溶液中，通入氨，控制ph值，过滤，脱溶剂，得到草铵膦，反应式如下：

7、

8、优选的，所述草铵膦水溶液的ph值2.0-7.0。

9、优选的，所述草铵膦水溶液的ph值3.0-6.0。

10、优选的，所述无机铜化合物为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜、碳酸铜、磷酸铜、氢氧化铜、碱式碳酸铜中的一种。

11、优选的，所述无机铜化合物与草铵膦水溶液中草铵膦酸根离子的摩尔比为0.55-0.60：1。本发明通过限制无机铜化合物的使用量，既保证草铵膦酸根离子反应完全，同时也可以避免过量的铜离子在后续处理时析出，影响草铵膦的纯度和收率。

12、优选的，步骤（1）中，反应温度为70-100℃，反应时间为4h。

13、优选的，步骤（2）中，控制ph值5.0-7.0。通过控制溶液的ph值，保证生成草铵膦的同时又能避免副反应发生。

14、优选的，步骤（2）中，所述溶液为水或水与醇的混合溶液。添加适当的醇有利于氢氧化铜和草铵膦的析出。

15、优选的，所述醇为甲醇或乙醇。

16、优选的，步骤（2）中，所述氨为氨水、氨气、液氨中的一种或几种。

17、本发明的有益效果为：

18、本发明提供的草铵膦的分离纯化方法中，首先加入无机铜化合物，利用铜离子与草铵膦酸根离子形成强配位的二草铵膦合铜络合物，并使其结晶析出，实现了提取草铵膦水溶液中草铵膦酸根离子的目的。然后通过加入氨，可以去除二草铵膦合铜络合物中的铜离子，同时形成的铵根离子与解离的草铵膦酸根离子形成草铵膦，经过简单的后处理操作，就可以得到高纯度和高收率的草铵膦，解决了草铵膦水溶液分离步骤复杂，提纯难度大，收率和纯度偏低的问题。通过本发明提供的草铵膦的分离纯化方法，最终得到草铵膦的纯度可达到96.2％以上，收率可达到93.3％以上，显著提高了纯化效率；且本发明工艺简单，无需特殊设备，通过浓缩和过滤即可实现草铵膦的高效提纯，适合大规模工业生产。

技术特征：

1.一种草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：所述草铵膦水溶液的ph值为2.0-7.0。

3.根据权利要求2所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：所述草铵膦水溶液的ph值为3.0-6.0。

4.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：所述无机铜化合物为硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、醋酸铜、碳酸铜、磷酸铜、氢氧化铜、碱式碳酸铜中的一种。

5.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：所述无机铜化合物与草铵膦水溶液中草铵膦酸根离子的摩尔比为0.55-0.60：1。

6.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：所述步骤（1）中，反应温度为70-100℃，反应时间为4h。

7.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：步骤（2）中，控制ph值为5.0-7.0。

8.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：步骤（2）中，所述溶液为水或水与醇的混合溶液，所述醇为甲醇或乙醇。

9.根据权利要求1所述的草铵膦的分离纯化方法，其特征在于：步骤（2）中，所述氨为氨水、氨气、液氨中的一种或几种。

技术总结
本发明提供了一种草铵膦的分离纯化方法，本发明可广泛应用于草铵膦制备技术领域，其解决了现有的草铵膦制备方法中草铵膦分离步骤复杂，提纯难度大，收率和纯度偏低的技术问题。本发明的草铵膦的分离纯化方法的步骤为：（1）向草铵膦水溶液中加入无机铜化合物，加热搅拌，浓缩冷却，过滤，得到二草铵膦合铜络合物；（2）将步骤（1）中得到的二草铵膦合铜络合物溶于溶液中，通入氨，控制pH值，过滤，脱溶剂，得到草铵膦。

技术研发人员：王锦金,王志轩,杜振宇,郎咸东,汪佩华,李建军,王蓉
受保护的技术使用者：山东新和成氨基酸有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12