本发明涉及金属有机发光材料,具体涉及一种含有卡宾结构单元的金属铂配合物及其应用。
背景技术:
1、有机发光二极管(oled)是新一代的全彩显示和照明技术。oled是一种自主发光器件,无需背光源,节能;且其驱动电压低、响应速度快、分辨率和对比度高、视角广、使用温度范围广等优点;亦能够以廉价的玻璃、柔性的塑料为基板制备显示器件。此外,还具有成本低、生产工艺简单、可进行大面积生产等优势。因此,oled在高端电子产品、航空航天方面有着广泛而巨大的应用前景;并且在平面固态照明领域亦有巨大的潜在市场。目前,磷光金属配合物是oled的发射层中的掺杂剂的良好选择,并且在学术和工业领域中已经获得了极大的关注。oled已被用于智能手机,电视和数码相机的高级显示器取得了许多成果。
2、发光材料的设计和开发是oled领域的核心。目前能够满足商业化应用的重金属磷光有机配合物分子基本均为环金属铱(iii)配合物分子,但金属铱价格高昂,且数量有限。地壳中金属铂元素的含量和世界范围内的年产均为金属铱元素的十倍左右,相对价格低廉,此外,铱(iii)配合物磷光材料的总收率低,进一步提高了铱(iii)配合物磷光材料的制备成本。相比之下,铂(ii)配合物磷光材料的制备工艺中铂元素利用率高,铂(ii)配合物磷光材料的制备成本要远低于铱(iii)配合物磷光材料。
3、基于双齿配体的环金属铂(ii)配合物分子刚性较低,两个双齿配体易扭曲、振动而导致非辐射衰减,使其磷光量子效率低下;而基于三齿配体的环金属铂(ii)配合物分子需要第二个配阴离子(如炔负离子、cl-、卡宾等),亦会导致配合物的化学稳定性和热稳定性降低;从而影响了其作为磷光材料在oled器件中的应用。相比之下,基于四齿配体的环金属铂(ii)配合物分子刚性强、辐射发光速率大、量子效率大大提高,同时具有较高化学稳定性和热稳定性,是发展新型oled磷光材料的理想分子。而开发稳定而高效的新型磷光发光材料,对oled产业的发展依然具有举足轻重的意义。
技术实现思路
1、有鉴于此,本发明的目的之一在于提供一种含有卡宾结构单元的金属铂配合物。本发明的含有卡宾结构单元的金属铂配合物作为oled器件的发光材料使用时,器件的发光效率得到很大改善,同时器件寿命得到明显提高,是一种稳定而高效的新型磷光发光材料。
2、本发明的技术方案如下:
3、本发明提供了一种含有卡宾结构单元的的金属铂(ii)配合物,所述含有卡宾结构单元的金属铂(ii)配合物具有通式(i)所示的结构:
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5、其中,ar1选自氢、苯;
6、-ar2—ar3为下式任意者表示:
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8、其中,r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地选自氢、氘、羟基、氰基、硝基、氨基、取代或未取代的c1-c18烷基、取代或未取代c3-c10环烷基、取代或未取代的c6-c30芳基,所有基团可被部分氘代或全氘代;当含有取代基时,所述取代可为一次或多次;所述取代基任选自氢、氘、c1-10的烷基、c3-c10的环烷基、c6-30的芳基中的一种或多种。
9、进一步地,所述r1-r6各自独立地选自由氢、氘氢、苯基、联苯基、c1-c18烷基、c3-c10环烷基、tmg、gmt、-cd3、-cd2h、-cdh2所组成的组。
10、进一步优选地,所述r1-r6各自独立地选自下面化学式中所表示的基团,化学式中至少一个氢可以被氘取代:
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12、其中,“*”表示待稠合的位置。
13、更优选地,本发明所述的金属铂配合物选自如下所示化学结构中的任意一种:
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78、一方面,本发明还提供了如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物在有机电致发光器件中的应用。
79、在另一方面,本发明还提供了一种有机电致发光器件,其包括如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物。
80、进一步地,所述的有机电致发光器件包括阴极、阳极和介于两者之间的有机功能层;所述有机功能层包含发光层,发光层中包含有如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物。
81、在另一方面,本发明还提供了一种有机光电器件,包括第一电极;面对第一电极的第二电极;以及设置在第一电极和第二电极之间的发光材料层,其中,发光材料层包含有如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物。例如,金属铂配合物可以作为掺杂剂包含在发光材料层中。
82、本发明还提供了一种组合物,所述组合物包含有如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物。
83、本发明还提供了一种制剂,所述制剂包含有如上式(i)所示通式结构的金属铂配合物或如上所述的组合物和至少一种溶剂。
84、本发明还提供了一种显示或照明装置,所述装置包含有如上所述有机电致发光器件中的一种或多种。
85、与现有技术相比,本发明的有益效果是:
86、铂金属原子在单线态和三线态激发态之间的强自旋轨道耦合,有效地增强系间穿越,表现出同时利用单线态和三线态激子的潜力,实现100%内部量子效率,进而提高器件的发光效率。将本发明式(i)所示的铂金属配合物作为掺杂剂应用于发光层中制备成有机发光器件,所得器件在发光效率和寿命上均具有良好的提升,是一种性能良好的有机发光材料。
1.一种含有卡宾结构单元的金属铂(ii)配合物,其特征在于,所述配合物的结构如式(i)所示:
2.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,所述r1-r6各自独立地选自由氢、氘氢、苯基、联苯基、c1-c18烷基、c3-c10环烷基、tmg、gmt、-cd3、-cd2h、-cdh2所组成的组。
3.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,r1-r6各自独立地选自下面化学式中所表示的基团,化学式中至少一个氢可以被氘取代;
4.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于,所述的金属铂配合物选自如下所示化学结构中的任意一种:
5.权利要求1-4任一项所述的金属铂配合物在制备有机电致发光器件中的应用。
6.一种有机电致发光器件,其包括阴极层、阳极层和有机功能层,所述有机功能层包含有发光层,其特征在于,如权利要求1-4任一项所述的金属铂配合物作为发光层掺杂剂包含在有机功能层中。
7.一种制剂,其特征在于,包含如权利要求1-4任一项所述的金属铂配合物和至少一种溶剂。
8.一种有机光电器件,其包括:
9.根据权利要求8所述的有机光电器件,其特征在于,所述有机光电器件包括有机光伏器件、有机电致发光器件、有机太阳电池、电子纸、有机感光体、有机薄膜晶体管或有机内存器件。
10.一种显示或照明装置,其特征在于,包括含有如权利要求6所述的有机电致发光器件。