本发明涉及1,2-二氯-1,2-二氟乙烷(hcfc-132)的制造方法、1-氯-1,2-二氟乙烯(hcfo-1122a)的制造方法和hcfc-132的分离方法。
背景技术:
1、目前,已知通过使1,2-二氟乙烯(hfo-1132)和氯反应而生成1,2-二氯-1,2-二氟乙烷(hcfc-132)、并使hcfc-132进行脱盐酸反应从而制造1-氯-1,2-二氟乙烯(hcfo-1122a)的方法(例如,专利文献1)。
2、然而,上述制造方法中,在制造hcfc-132时,使用难以处理的卤素氯,且作为溶剂使用毒性高的四氯化碳,因此,为了简便并且高效率制造hcfo-1122a,还有改善的余地。
3、现有技术文献
4、专利文献
5、专利文献1:日本专利特开2015-120670号公报
技术实现思路
1、发明要解决的技术问题
2、本发明的目的在于,提供在使用还原剂的hcfc-132的制造方法和以利用该制造方法得到的hcfc-132作为原料化合物的hcfo-1122a的制造方法,并且是该方法中的hcfc-132和hcfo-1122a的选择率高的制造方法。另外,本发明的目的在于提供一种hcfc-132的分离方法。
3、用于解决技术问题的技术方案
4、本发明的发明人为了实现上述目的反复进行深入研究,结果发现,在将作为原料化合物的特定卤代乙烷利用还原剂还原的情况下,能够实现上述目的,以至完成了本发明。
5、即,本发明涉及下述的hcfc-132的制造方法、hcfo-1122a的制造方法和hcfc-132的分离方法。
6、1.一种hcfc-132的制造方法,其特征在于,包括:
7、将通式(1):cfclx-cfclx(式中,x分别独立地为cl、br、i或h。其中,x中的至少一个为cl、br或i。)所示的卤代乙烷在还原剂的存在下还原而生成1,2-二氯-1,2-二氟乙烷(hcfc-132)的工序。
8、2.如项1所述的制造方法,其中,上述还原剂为甲酸盐。
9、3.如项1或2所述的制造方法,其中,在20℃~100℃的范围内进行上述还原工序。
10、4.如项1~3中任一项所述的制造方法,其中,上述通式(1)所示的卤代乙烷为1,1,2,2-四氯-1,2-二氟乙烷(cfc-112)。
11、5.一种hcfo-1122a的制造方法,包括:
12、(i)将通式(1):cfclx-cfclx(式中,x分别独立地为cl、br、i或h。其中,x中的至少一个为cl、br或i。)所示的卤代乙烷在还原剂的存在下还原而生成含有hcfc-132的混合物的工序;和
13、(ii)将在上述工序(i)生成的混合物中的hcfc-132在碱的存在下进行脱盐酸反应而生成1-氯-1,2-二氟乙烯(hcfo-1122a)的工序。
14、6.如项5所述的hcfo-1122a的制造方法,其中,在上述工序(i)与上述工序(ii)之间,还包括从上述混合物中分离hcfc-132的工序,将该hcfc-132提供至上述工序(ii)。
15、7.一种hcfc-132的分离方法,其中,在加压下分离hcfc-132和沸点-10℃以下的混合物。
16、8.如项7所述的分离方法,其中,进行加压的压力为0.01~2.0mpa。
17、9.项7或8所述的分离方法,其中,上述沸点-10℃以下的混合物含有选自co2、n2、hcfo-1122a和2-氯-1,1-二氟乙烯(hcfc-1122)中的至少一种。
18、10.一种组合物,含有:hcfc-132,和,选自1,1,2-三氯-1,2-二氟乙烷(hcfc-122a)、1,2-二氯-1,1-二氟乙烷(hcfc-132b)和1,1-二氯-2,2-二氟乙烷(hcfc-132a)中的至少一种化合物。
19、11.一种组合物,含有:hcfo-1122a,和,选自hcfc-132、hcfc-1122和1,2-二氯-1,2-二氟乙烯(cfc-1112)中的至少一种化合物。
20、12.如项11所述的组合物,其为冷媒组合物。
21、发明的效果
22、本发明为将特定的卤代乙烷利用还原剂氢化来制造hcfc-132的方法,并且是将利用该制造方法得到的hcfc-132作为原料化合物制造hcfo-1122a的方法,因此,从不使用氯和毒性高的四氯化碳的方面比现有方法容易操作,并且hcfc-132和hcfo-1122a的选择率高。
1.一种hcfc-132的制造方法,其特征在于,包括:
2.如权利要求1所述的制造方法,其特征在于:
3.如权利要求1或2所述的制造方法,其特征在于:
4.如权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其特征在于:
5.一种hcfo-1122a的制造方法,其特征在于,包括:
6.如权利要求5所述的hcfo-1122a的制造方法,其特征在于:
7.一种hcfc-132的分离方法,其特征在于:
8.如权利要求7所述的分离方法,其特征在于:
9.如权利要求7或8所述的分离方法,其特征在于:
10.一种组合物,其特征在于,含有:
11.一种组合物,其特征在于,含有:
12.如权利要求11所述的组合物,其特征在于: