端羟基含氟二元醇及其制备方法、耐高温高湿且耐油污的PUR热熔胶及其制备方法与流程

本发明涉及反应型pur热熔胶黏剂，特别是涉及端羟基含氟二元醇及其制备方法、耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶及其制备方法。

背景技术：

1、进入21世纪以来，我国电子工业飞速发展，近年来逐渐引领着世界智能穿戴电子产品的潮流。移动电子设备、可穿戴智能设备、智能家居越来越受到广大百姓的欢迎，随着生活水平的提高，人们越来越追求便携、轻量化，使电子设备生产厂家向无螺丝、小体积、窄边框方向研究和生产，而pur热熔胶凭借着环保无溶剂、高粘接力、适应高速自动化装配作业等性能特点，使其在这些电子设备的元器件、零配件、壳体的粘接得到广泛应用，近年来处于高速增长的态势，同时对pur热熔胶的性能提出了越来越高的要求。

2、pur热熔胶是一种反应型聚氨酯热熔胶，主要组成成分是聚氨酯预聚体，通过冷却结晶产生较强的初始粘接力；预聚体中的nco成分与空气中的水、粘接基材表面的水汽及活性基团产生化学反应，从而形成较强的最终粘接力。

3、近年来，随着消费者对产品的要求越来越高，如车载导航夏天在车内温度较高，智能手机使用过程会发热，tws耳机、智能手表在使用过程中会经常接触到汗液，油污等会导致粘接处脱落、开缝，所以电子设备生产厂商对pur热熔胶的性能提出更加苛刻的测试条件，例如，防水、耐油污、耐高温高湿等。因此，需要一款可以满足上述性能要求的pur热熔胶。

技术实现思路

1、本发明的目的在于克服现有技术中的上述缺陷，本发明第一方面提供了一种端羟基含氟二元醇。

2、基于本发明的第一方面，本发明的第二方面还提供了一种端羟基含氟二元醇的制备方法。

3、基于本发明的第一方面，本发明的第三方面提供了一种包括该端羟基含氟二元醇的耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶，解决了现有的pur热熔胶在高温高湿环境下粘接力严重下降，接触油酸等化学品会软化而导致粘接力下降严重等问题。

4、基于本发明的第三方面，本发明的第四方面还提供了一种耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶的制备方法。

5、为了解决上述技术问题，本发明采用了如下技术方案：

6、一种端羟基含氟二元醇，所述端羟基含氟二元醇的结构式为：

7、

8、一种制备如上所述的端羟基含氟二元醇的制备方法，包括如下步骤：

9、s1、将含氟醇类化合物滴加到装有二异氰酸酯、第一催化剂的反应容器中，制得预聚物；

10、s2、将步骤s1制得的预聚物溶于有机溶剂中，在低温条件下，加入二丁醇胺进行反应，得到均相溶液；

11、s3、取步骤s2制得的均相溶液进行蒸发，得到端羟基含氟二元醇；

12、步骤s1中的含氟醇类化合物的结构式为：

13、

14、步骤s1中的二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯；

15、步骤s3中的端羟基含氟二元醇的结构式为：

16、

17、通过采用异佛尔酮二异氰酸酯与含氟醇类化合物反应，由于异佛尔酮二异氰酸酯具有两个活性不一样的异氰酸酯基，可以利用异氟尔酮二异氰酸酯的两个异氰酸酯基的活性不同的特点，先后接入不同的活性基团，从而实现接入有机氟基团和端羟基基团。

18、进一步地，在将所述步骤s1中的含氟醇类化合物滴入反应容器前，向装有二异氰酸酯、催化剂的反应容器中通入n2，在反应温度为80℃，转速为200rpm的条件下进行充分搅拌；其中，第一催化剂为二月桂酸二丁基锡；

19、所述步骤s1中的含氟醇类化合物为除水后的含氟醇类化合物；除水后的含氟醇类化合物通过蠕动泵匀速滴入反应容器中，保证二异氰酸酯处于过量状态，含氟醇类化合物滴加完毕后，在80℃下反应2h，得到预聚物。

20、进一步地，所述步骤s2中，在将步骤s1制得的预聚物溶于有机溶剂后，当-nco含量达到理论值时，将反应温度降低至-5℃～0℃，再加入计量好的二丁醇胺，反应20min。

21、通过在得到预聚物后将预聚物融入有机溶剂中，并且在-nco含量达到理论值时，降低反应温度，使得在低温下二丁醇胺活性更强的氨基基团优先与-nco反应，留下羟基基团，从而实现端羟基化。

22、进一步地，所述步骤s3中，步骤s2制得的均相溶液通过旋转蒸发仪，在反应温度为55℃，真空度为0.095mpa的条件下进行蒸发，去除多余的有机溶剂，得到端羟基含氟二元醇。

23、进一步地，所述步骤s2中的有机溶剂为乙酸乙酯、丁酮、丙酮中的一种或多种的混合物。

24、一种耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶，包括以下按重量份计的组分：

25、

26、

27、其中，端羟基含氟二元醇为如上所述的端羟基含氟二元醇。

28、进一步地，所述聚四氢呋喃二元醇选自分子量分别为650、1000、2000、3000的聚四氢呋喃二元醇中的一种或多种的混合物；

29、所述聚碳酸酯二元醇选自分子量分别为500、800、1000、2000的聚碳酸酯二元醇中的一种或多种的混合物；

30、所述丙烯酸树脂填料选自br113、br106、mb2594、mb2678中的一种或多种的混合物。

31、进一步地，所述抗氧剂为巴斯夫irganox1010、irganox1076、irganox168中的一种或多种的混合物；所述第二催化剂为三亚乙基二胺与双(二甲氨基乙基)醚的混合物或者双吗啉二乙基醚与二月桂酸二丁基锡的混合物。

32、一种制备如上所述的耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶的制备方法，包括如下步骤：

33、s4、将配方量端羟基含氟二元醇、聚四氢呋喃二元醇、聚碳酸酯二元醇、丙烯酸树脂填料、抗氧剂加入搅拌釜中进行搅拌，搅拌均匀，油浴加热至150℃熔融状态，抽真空脱水2h，得到混合物a；

34、s5、检测步骤s4中得到的混合物a的含水量，当混合物a的含水量≤200ppm，将反应温度降低至85℃，加入配方量mdi，搅拌均匀，反应3h，得到混合物b；

35、s6、将反应温度升高至120℃，向步骤s5中得到的混合物b中加入配方量第二催化剂，搅拌均匀，抽真空脱泡30min，得到耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶成品。

36、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

37、1.本发明的耐高温高湿且耐油污的pur热熔胶不仅具有良好的粘接性能，还使得所粘接件具备良好的耐高温、耐高湿、耐油污的优点；克服了现有的pur热熔胶在高温高湿环境下粘接力严重下降，接触油酸等化学品会软化而导致粘接力下降严重等问题，实用性强。

38、2.本发明的端羟基含氟二元醇的制备方法，通过采用异佛尔酮二异氰酸酯与含氟醇类化合物反应，由于异佛尔酮二异氰酸酯具有两个活性不一样的异氰酸酯基，可以利用异氟尔酮二异氰酸酯的两个异氰酸酯基的活性不同的特点，先后接入不同的活性基团，从而实现接入有机氟基团和端羟基基团；

39、3.通过在得到预聚物后将预聚物融入有机溶剂中，并且在-nco含量达到理论值时，降低反应温度，使得在低温下二丁醇胺活性更强的氨基基团优先与-nco反应，留下羟基基团，从而实现端羟基化。