一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法与流程

本发明属于薄膜制备，具体涉及一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法。

背景技术：

1、聚芳醚砜薄膜是一种高附加值聚合物材料，具有良好的耐热性、耐水解、耐酸碱、尺寸稳定性、以及高强高模性能。高温法制备的聚芳醚砜薄膜由于需要采用挤出流延法、拉伸法或吹膜方法，通过螺杆挤出时，出料口温度高，能耗较高，对加工设备的要求也较高，国内少有公司能制备出可稳定生产薄膜材料的加工设备。特别是酚酞基聚芳醚砜多为溶液法加工，其加工温度更高，具有260℃的玻璃化转变温度，使热加工难度更大。溶液流延法多采用二氯乙烷、三氯乙烷等一类溶剂，以及dmf、dmac、nmp等二类溶剂，这些溶剂存在致癌风险或对人、环境有害，因此，寻找一些既可以溶解聚芳醚砜树脂，又能够具有较高的成膜性的低毒性溶媒，降低毒性风险，对科研工作和薄膜材料生产极其重要。然而，低毒性溶剂对聚芳醚砜的溶解及其溶液加工成型方法少有报道。

技术实现思路

1、本发明要解决现有技术中聚芳醚砜薄膜在制备过程中大量使用dmac、dmf、nmp、卤代烷烃等有毒、有害溶媒，这些溶剂存在致癌风险，或对人、环境有害的技术问题，提供一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法。本发明采用适合配方的低毒性溶剂，用于聚芳醚砜溶液法加工，解决成膜过程中存在的前述技术问题。

2、为了解决上述技术问题，本发明的技术方案具体如下：

3、一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法，包括以下步骤：

4、将可溶性聚芳醚砜树脂溶于低毒性溶媒中，经消泡后在基底上刮涂，通过溶液流延法成膜，牵引速率0.02-2.50m/min，匀速通过高温烘道，烘干温度40-260℃，热风温度60-260℃，得到均质可溶性聚芳醚砜薄膜；

5、所述的低毒性溶媒选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸中的一种或几种；

6、或者所述的低毒性溶媒选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、柠檬酸三乙酯、苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸中的一种或几种，和二甲基亚砜(dmso)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n,n-二甲基乙酰胺(dmac)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n-环己基吡咯烷酮(ncp)、环丁砜(tms)、二氯甲烷(ch2cl2)、氯仿(chcl3)、二氯乙烷(dce)和三氯乙烷(tce)中的一种或者多种的混合物，所述的混合物中低毒性溶媒的质量百分含量不低于30％。

7、优选的是，所述的可溶性聚芳醚砜树脂的结构式如式1或式2所示：

8、

9、式1、式2中，k>50，m>0，n>0，m+n>40，-o-ar-o-为双酚单体ho-ar-oh经亲核缩聚反应后组成的聚合物主链的基团。

10、优选的是，所述的ho-ar-oh独立的选自对苯二酚、联苯二酚(4,4'-二羟基联苯)、二羟基二苯酮(4,4'-二羟基二苯酮)、二羟基二苯砜(4,4'-二羟基二苯砜)、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯硫醚、双酚a(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、六氟双酚a(4,4'-(六氟异丙叉)双酚)、双酚p(4,4'-(1,4-亚苯基二异丙基)二苯酚)、酚酞(3,3-双(4-羟基苯基)-1(3h)-异苯并呋喃酮)、酚酞啉(2-[双(4-羟苯基)甲基]苯甲酸)、3,3'-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、双酚芴(9,9-二(4-羟基苯基)芴)、6,13-双三蝶烯二酚、2,5-三蝶烯二酚、5,5’-双(2-4-(羟基苯基)-苯并咪唑)、2,6-双(4-羟基苯氧基)-4’-(2,3,4,5,6-五苯基苯基)二苯甲酮、n-饱和及不饱和烷基取代(1-12个c)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-环氧丙烷基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-三氟甲基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-苯基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-三氟甲基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-乙烯基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-乙炔基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑或者n-(4-氰基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑。

11、优选的是，所述的可溶性聚芳醚砜树脂的数均分子量为30～200kda，分子量分布1.4～2.5。

12、优选的是，将可溶性聚芳醚砜树脂溶于低毒性溶媒中所得的低毒性聚芳醚砜溶液的固含量为10-40％。

13、进一步优选的是，所述的低毒性聚芳醚砜溶液的固含量为10-30％。

14、优选的是，所述的基底为pet、pi、钢带或铝带。

15、本发明的有益效果是：

16、本发明的低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法，采用适合配方的低毒性溶媒，用于可溶性聚芳醚砜薄膜的制备，该方法先采用低毒性溶媒，实现聚芳醚砜薄膜的制备，通过溶媒的复配、铸膜液配方调整和成型工艺匹配，得到聚合物薄膜平整度好，透明度更高，在保持高耐热的同时，最大程度降低有机溶剂对人体和环境的危害，并可方便的实现连续化宽幅制备。实验结果表明：本发明的制备方法得到的薄膜其拉伸强度为75～100mpa，弹性模量为1.7gpa～3.2gpa，断裂伸长率为10％～120％，溶剂残留低于0.5％。

技术特征：

1.一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的可溶性聚芳醚砜树脂的结构式如式1或式2所示：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的ho-ar-oh独立的选自对苯二酚、联苯二酚、二羟基二苯酮、二羟基二苯砜、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯硫醚、双酚a、六氟双酚a、双酚p、酚酞、酚酞啉、3,3'-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、双酚芴、6,13-双三蝶烯二酚、2,5-三蝶烯二酚、5,5’-双(2-4-(羟基苯基)-苯并咪唑)、2,6-双(4-羟基苯氧基)-4’-(2,3,4,5,6-五苯基苯基)二苯甲酮、n-饱和及不饱和1-12个c数的烷基取代-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-环氧丙烷基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-三氟甲基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-苯基-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-三氟甲基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-乙烯基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑、n-(4-乙炔基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑或者n-(4-氰基苯基)-3,6-双(4-羟基苯甲酰基)咔唑。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的可溶性聚芳醚砜树脂的数均分子量为30～200kda，分子量分布1.4～2.5。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将可溶性聚芳醚砜树脂溶于低毒性溶媒中所得的低毒性聚芳醚砜溶液的固含量为10-40％。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的低毒性聚芳醚砜溶液的固含量为10-30％。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的基底为pet、pi、钢带或铝带。

技术总结
本发明涉及一种低毒性溶媒的聚芳醚砜薄膜制备方法，属于薄膜制备技术领域。解决现有聚芳醚砜薄膜在制备过程中大量使用有毒、有害溶媒，存在致癌风险或对人、环境有害的技术问题。本发明的制备方法采用适合配方的低毒性溶媒，用于可溶性聚芳醚砜薄膜的制备，该方法先采用低毒性溶媒，实现聚芳醚砜薄膜的制备，通过溶媒的复配、铸膜液配方调整和成型工艺匹配，得到聚合物薄膜平整度好，透明度更高，在保持高耐热的同时，最大程度降低有机溶剂对人体和环境的危害，并可方便的实现连续化宽幅制备。实验结果表明：本发明制备得到的薄膜其拉伸强度为75～100Mpa，弹性模量为1.7GPa～3.2GPa，断裂伸长率为10％～120％，溶剂残留低于0.5％。

技术研发人员：夏婉莹,杨楠
受保护的技术使用者：大连中科聚合新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15