一种成型体及其制备方法与流程

本发明涉及可降解材料加工改性，具体涉及一种成型体及其制备方法。

背景技术：

1、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates，简称pha)是由微生物利用多种碳源发酵产生的高分子聚酯的总称，迄今为止，已报道的pha种类超过150种，在家庭堆肥、工业堆肥、土壤(环境)和海洋环境下都可以被降解。由于其具有出色的生物相容性、生物可降解性、低碳排放、高阻隔性和热加工性等优秀性能，已被广泛应用于包装、纺织、农业和生物医学材料等领域。例如：

2、专利cn1089564a公开了一种用于盛装液体的可堆肥处理的纸板容器和包装，它是用一种在堆肥条件下可降解成二氧化碳、水和生物物质的材料涂覆。其中，涂料材料包括聚-3-羟基丁酸和/或聚-3-羟基戊酸等。

3、专利cn115627057a公开了一种吸管及其制备方法，吸管由pha、填料及助剂制得。制备的吸管各项性能良好，可以在自然环境下迅速而彻底地降解，其生命周期内完全环保，从而减少一次性塑料用品带来的环境白色污染、降低石油消耗。

4、但纯pha也有很多缺陷，例如热稳定性差、热加工窗口窄、球晶尺寸大、结晶速率低、后结晶现象等导致pha的热分解严重、熔体强度差、韧性差、脆化问题、固化慢导致不易切割等问题。

5、对此，专利jp2014227543a公开了含有聚羟基链烷酸酯和低熔点聚羟基丁酸酯的聚酯树脂组合物，该组合物可以改善聚羟基烷酸酯的结晶化速度。但是，在注塑成型时，飞边的产生依然未得到解决。进一步的，专利cn116194269a公开了注塑成型用树脂组合物及注塑成型体，在将3-羟基丁酸酯单元的摩尔比调整为92-99％的范围内，不仅可以解决飞边还可以使得材料具有在高温下进行加工的特性。但是材料的整体力学性能没有得到很好的改善。

技术实现思路

1、为解决现有技术的问题，本发明提供了一种同时优化工艺和材料组分，综合改善飞边问题，且提高制品的力学性能(例如冲击强度)和耐热性能，韧性提高使注塑产品的成型性更好。具体的：

2、本发明提供了一种成型体的制备方法，所述的制备方法包括将原料熔融后造粒，获得粒料，再将粒料加热后进行等温退火成型。

3、所述的原料包括两种以上的聚羟基脂肪酸酯共混。

4、优选为两种、三种、四种、五种、六种、七种、八种、九种或十种以上的聚羟基脂肪酸酯共混。

5、所述的聚羟基脂肪酸酯包含组成聚羟基脂肪酸酯的单体的均聚物或共聚物。其中，所述的组成聚羟基脂肪酸酯的单体包括但不限于2-羟基丙酸、3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、3-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、3-羟基庚酸、3-羟基辛酸、3-羟基壬酸、3-羟基癸酸或3-羟基十二酸中的一种或两种以上的组合。

6、在本发明的一个具体实施方式中，所述的聚羟基脂肪酸酯包括但不限于p(ha-la)、p3hp、phb、p4hb、phv、pho、phn、phd、phbv、p34hb、phbhhp、phbhhx、p3hb4hb3hv或p3hb4hb5hv中的一种或两种以上的组合。

7、其中，p(ha-la)中ha包括但不限于3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、3-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、3-羟基庚酸、3-羟基辛酸、3-羟基壬酸、3-羟基癸酸或3-羟基十二酸中的一种或两种以上的组合；la为2-羟基丙酸。优选的，p(ha-la)中ha单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。优选的，p(ha-la)中la单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

8、其中，phbv中3hv单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

9、其中，p34hb中4hb单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

10、其中，phbhhp中hhp单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

11、其中，phbhhx中3hhx单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

12、其中，p3hb4hb3hv中4hb单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

13、其中，p3hb4hb3hv中3hv单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

14、其中，p3hb4hb5hv中5hv单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

15、其中，p3hb4hb5hv中4hb单体的摩尔量为10-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或90％等。

16、所述原料包含的两种以上的聚羟基脂肪酸酯中，第一种聚羟基脂肪酸酯为聚-3-羟基丁酸酯(phb)。第二种聚羟基脂肪酸酯包含4-羟基丁酸(4hb)单体，第二种聚羟基脂肪酸酯中4hb单体的摩尔量为15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、90％、95％或99％等以上；和/或，第二种聚羟基脂肪酸酯中4hb单体的摩尔量为100％、99％、95％、90％、85％、80％、75％、70％、65％、60％、55％、50％、45％、40％、35％、30％、25％或20％等以下。在本发明的一个具体实施方式中，第二种聚羟基脂肪酸酯中4hb单体的摩尔量为20％-90％中的任一数值，20％-80％中的任一数值，或20％-60％中的任一数值，或30％-60％中的任一数值。

17、优选的，所述第二种聚羟基脂肪酸酯的单体还包括2-羟基丙酸、3-羟基丙酸、3-羟基丁酸、3-羟基戊酸、5-羟基戊酸、3-羟基己酸、3-羟基庚酸、3-羟基辛酸、3-羟基壬酸、3-羟基癸酸、3-羟基十一酸或3-羟基十二酸中的一种或两种以上的组合。第二种聚羟基脂肪酸酯的实例可以为p(ha-la)、p4hb、p34hb、p3hb4hb3hv或p3hb4hb5hv中的一种或两种以上的组合，其中，ha至少包含4hb单体。

18、优选的，所述phb的重均分子量可以为15万以下或15万以上的任一数值，例如15万-500万中的任一数值，或者，30万-100万中任一数值，具体例子可以为15万，20万、25万、30万、35万、40万、45万、50万、55万、60万、65万、70万、75万、80万、85万、90万、95万、100万、150万、200万、250万、300万、350万、400万、450万或500万等。

19、优选的，所述第二种聚羟基脂肪酸酯的重均分子量可以为15万以下或15万以上的任一数值，例如15万-500万中的任一数值，或者，30万-100万中任一数值，具体例子可以为15万，20万、25万、30万、35万、40万、45万、50万、55万、60万、65万、70万、75万、80万、85万、90万、95万、100万、150万、200万、250万、300万、350万、400万、450万或500万等。

20、通过加入高比例4hb例如p(34hb)，来改善pha产品的韧性、延展性、热稳定性以及其力学性能。所述原料包含的两种以上的聚羟基脂肪酸酯中，4hb单体的摩尔量为10％-90％中的任一数值，例如10％、15％、20％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％或90％等。

21、优选的，第一种聚羟基脂肪酸酯与第二种聚羟基脂肪酸酯的质量比为(2-5):1，优选为(2-3):1。例如(2、2.5、3、3.5、4、4.5或5):1。

22、优选的，在所述原料中，按照质量份数计，聚羟基脂肪酸酯共混材料中第一种聚羟基脂肪酸酯为30-60份，第二种聚羟基脂肪酸酯为20-40份。

23、所述的原料可以只包含聚羟基脂肪酸酯，也可以包含其他成分。其中，在所述的原料中聚羟基脂肪酸酯共混材料按照质量比计，包含20-100％中的任一数值，优选50-98％中的任一数值，进一步优选75-98％中的任一数值，例如20％、30％、40％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％等。

24、在所述的原料中第一种聚羟基脂肪酸酯共混材料按照质量比计，包含20-100％中的任一数值，优选50-70％中的任一数值，例如20％、30％、40％、50％、52.4％、55％、60％、65％、70％、71.4％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％等。

25、在所述的原料中第二种聚羟基脂肪酸酯共混材料按照质量比计，包含10-100％中的任一数值，优选10-35％中的任一数值，例如10％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、35％、40％、50％、52.4％、55％、60％、65％、70％、71.4％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、85％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％等。

26、优选的，所述的聚羟基脂肪酸酯可以为化学合成、生物发酵制备或者购买获得。

27、在本发明的一个具体实施方式中，所述的原料还可以包括填料。所述的填料不受限制的可以为现有技术任何有机填料或无机填料，或其组合。优选的，所述的填料包括无机填料。

28、优选的，聚羟基脂肪酸酯共混材料按照质量份数为70-100(例如70、75、80、85、90、95或100等)份计，成型体中包含填料0-40份(例如0、5、10、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、30、35或40等)。

29、优选的，所述的无机填料包括但不限于石英、二氧化硅、氧化铝、锆石、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氮化硅、氮化硼、氮化铝、碳化硅、玻璃、硅橡胶、硅树脂、碳纤维、云母、石墨、炭黑、铁酸盐、石墨、硅藻土、白土、高岭土、粘土、滑石粉、蒙脱石、蒙皂石、碳酸钙、碳酸锰、碳酸镁、硫酸钡或银粉中的一种或两种以上的组合。其中，二氧化硅可以为任何形式，例如气相二氧化硅、熔融二氧化硅、结晶性二氧化硅、非晶性二氧化硅或超微粉无定形二氧化硅中的一种或两种以上的组合。

30、优选的，所述的无机填料为硅酸盐。例如滑石粉、云母、高岭土、蒙脱石或蒙皂石中的一种或两种以上的组合。

31、优选的，所述的有机填料包括但不限于木质粉、水解明胶、胶原蛋白、水解动物蛋白、醋酸丁酸纤维素或淀粉中的一种或两种以上的组合。

32、在所述的原料中填料按照质量比计，包含0-40％中的任一数值，优选10-30％中的任一数值，例如0％、5％、10％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、30％、35％或40％等。

33、所述的原料可以只包含聚羟基脂肪酸酯共混材料和填料。当然根据需要还可以包含现有技术中任何可能的助剂。

34、优选的，聚羟基脂肪酸酯共混材料按照质量份数为70-100(例如70、75、80、85、90、95或100等)份计，成型体中包含助剂0-10(例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10等)份。

35、在所述的原料中助剂按照质量比计，包含0-10％中的任一数值，优选1-5％中的任一数值，例如0％、1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％等。

36、优选的，所述的助剂包括但不限于扩链剂、成核剂、发泡剂、阻燃剂、偶联剂、分散剂、润滑剂、抗滴落剂、热稳定剂、抗水解剂、抗氧化剂、增塑剂或染色剂中的一种或两种以上的组合。

37、具体的，所述的扩链剂包括但不限于扩链剂x-u993、扩链剂basf adr 4400、扩链剂basf adr 4468、扩链剂dx-5、扩链剂6901、扩链剂msa7200或扩链剂her中的一种或两种以上的组合。

38、具体的，所述的成核剂包括但不限于二硫化钨、硼化钛、氮化硼、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅hb-630、空心玻璃微珠或碳纳米管中的一种或两种以上的组合。

39、具体的，所述的发泡剂包含但不限于表面活性剂、化学发泡剂和/或物理发泡剂。优选的，所述的表面活性剂包括但不限于阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，进一步优选的，所述的阴离子表面活性剂包括但不限于c-70、c-90、快速渗透剂t-70、jfc-ep、耐碱渗透剂aep或耐碱渗透剂oep-70中的一种或两种以上的组合；进一步优选的，所述的非离子表面活性剂包括但不限于s-80、aeo-3、aeo-4、aeo-5、aeo-7、jfc-1、jfc-2或jfc-e中的一种或两种以上的组合。所述的化学发泡剂包括但不限于无机发泡剂和有机发泡剂。优选的，所述的无机发泡剂包括但不限于碳酸盐、硅酸钠、碳化硅、氯化钠或碳黑中的一种或两种以上的组合；所述的碳酸盐包括但不限于碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢铵、碳酸钠或碳酸氢钠中的一种或两种以上的组合。

40、具体的，所述的阻燃剂包括但不限于硅系阻燃剂、磷系阻燃剂、多羟基阻燃剂或氮系阻燃剂。优选的，所述的硅系阻燃剂包括但不限于聚硅硼氧烷、有机硅系防火剂3820或硅系阻燃剂fca-107中的一种或两种以上的组合。优选的，磷系阻燃剂包括但不限于聚磷酸铵、磷酸三苯酯、磷酸甲苯二苯酯、dopo改性蓖麻油、植酸或植酸钠中的一种或两种以上的组合。多羟基阻燃剂包括但不限于淀粉、木质素、纤维素、壳聚糖、环糊精、单宁酸或衣康酸中的一种或两种以上的组合。氮系阻燃剂包括但不限于尿素和/或尿素复合三聚氰胺。优选，所述的尿素复合三聚氰胺是尿素与三聚氰胺以(1-3)：2的摩尔比共混(优选物理共混)而成。

41、具体的，所述偶联剂包括但不限于硅烷偶联剂kh550、硅烷偶联剂kh560、硅烷偶联剂kh570、硅烷偶联剂cg-619、硅烷偶联剂cg-580、硅烷偶联剂cg-590、硅烷偶联剂a-172、硅烷偶联剂kh-792、硅烷偶联剂dl-602、硅烷偶联剂y-5475、硅烷偶联剂y-5669、钛酸酯偶联剂at1618、钛酸酯偶联剂tmc-201、钛酸酯偶联剂tc-tts、钛酸酯偶联剂tc-130、钛酸酯偶联剂tc-131、马来酸酐(顺丁烯二酸酐(mah))、钛酸酯偶联剂tmc-102、钛酸酯偶联剂tmc-311或偶联剂bykc8003中的一种或两种以上的组合。

42、具体的，所述分散剂包括但不限于芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸单甘油酯或三硬脂酸甘油酯中的一种或两种以上的组合。

43、具体的，所述润滑剂包括但不限于乙撑双硬脂酰胺(润滑剂ebs)、全降解聚酯或作为润滑剂的pha中的一种或两种以上的组合，优选为低分子量的全降解聚酯或pha。优选的，所述的全降解聚酯的分子量为1000-8000，所述的作为润滑剂的pha的分子量为1500-8000。

44、具体的，所述抗滴落剂包括但不限于ptfe粉末trg-460和/或ptfe粉末fs-200。

45、具体的，所述的热稳定剂包括但不限于硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钡、巯基乙酸甲酯、热稳定剂dp1100、纳米纤维素、纳米蒙脱土或气相二氧化硅中的一种或两种以上的组合。

46、具体的，所述的抗水解剂包括但不限于抗水解剂936、抗水解剂hd900a、抗水解剂btwr-500、上海朗亿hy2000、聚碳化二亚胺un-03或抗水解剂tnpp中的一种或两种以上的组合。

47、具体的，所述抗氧化剂包括但不限于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧化剂1010)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯或cyanox 1790中的一种或两种以上的组合。

48、具体的，所述的增塑剂包括但不限于异山梨醇、蓖麻油衍生酯增塑剂、异山梨醇二酯类增塑剂或柠檬酸酯类增塑剂中的一种或两种以上的组合。

49、具体的，所述的染色剂包括但不限于酞菁蓝、柠檬黄、耐晒大红、氧化铁红、钛白粉、耐光黄或氧化铁黄中的一种或两种以上的组合。

50、在本发明的一个具体实施方式中，所述的助剂包括但不限于偶联剂、成核剂、热稳定剂、增塑剂、分散剂、润滑剂和抗氧化剂。

51、在本发明的一个具体实施方式中，所述的助剂包括但不限于偶联剂、成核剂、热稳定剂、增塑剂和抗氧化剂。

52、在本发明的一个具体实施方式中，所述的助剂包括但不限于偶联剂、成核剂、热稳定剂和增塑剂。

53、在本发明的一个具体实施方式中，所述的助剂包括但不限于成核剂和热稳定剂。

54、具体的，通过添加成核剂(na)，来提高pha的成核密度，提高其结晶速率和结晶度；通过添加热稳定剂、增塑剂，来提高pha的热稳定性和熔体强度，拓宽pha的热加工窗口。

55、在本发明的一个具体实施方式中，按照质量份数计，所述的原料包括：

56、聚羟基脂肪酸酯共混材料：70-100份(例如70、75、80、85、90、95或100份等)；

57、无机填料：10-30份(例如10、15、20、25或30份等)；

58、助剂：0-10份(例如0、0.5、0.6、1、1.4、1.5、1.6、2、2.4、2.5、2.6、3、4、5、6、7、8、9或10份等)。

59、在本发明的一个具体实施方式中，按照质量份数计，所述的原料包括：

60、聚羟基脂肪酸酯共混材料：70-100份(例如70、75、80、85、90、95或100份等)；

61、无机填料：10-30份(例如10、15、20、25或30份等)；

62、增塑剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)；

63、抗氧化剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)；

64、润滑剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)；

65、热稳定剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)；

66、偶联剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)；

67、成核剂：0-10份(例如0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10份等)；

68、分散剂：0-1份(例如0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9或1份等)。

69、进一步的，通过改善工艺以及加工设备，来降低pha对剪切速率的敏感度，提高pha的热加工性；通过使用模温机，解决pha产品粘结模具不易脱落问题，并提高生产效率、降低生产成本。

70、所述熔融的温度可以为原料(优选原料中聚羟基脂肪酸酯共混材料)的熔点以下10℃到以下5℃。

71、优选的，所述熔融的温度为180℃以下，优选130-160℃中的任一数值；例如130、140、150、160、170或180℃等。

72、所述熔融后还包括冷却的步骤。优选的，所述的冷却可以为风冷或水冷。优选的，所述的冷却的温度可以为5-40℃中的任一数值，例如5、10、15、20、25、30、35或40℃等。

73、优选的，所述的冷却同时切粒或者冷却后切粒获得粒料。

74、优选的，所述熔融包括将原料加入装有螺杆的机筒，在180℃以下，通过旋转的螺杆的剪切力实现熔融。

75、所述的螺杆固定在机筒内部。

76、所述的机筒内部可以为空心圆柱体、空心长方体、空心正方体、空心椭球、空心锥形等任意不规则形状。

77、若内部为空心圆柱体，则所述的螺杆的两端分别朝向圆柱体的上下底面。

78、所述的螺杆上具有螺槽，原料从螺杆的一端加入机筒后通过旋转的螺杆，推动原料在螺槽内前进至另一端。

79、进一步优选的，螺杆长径比为(36-64)：1；例如(36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63或64等)：1。

80、进一步优选的，螺杆转速为150-300rpm；例如150、170、180、200、220、230、250、280或300rpm等。

81、所述粒料加热的温度为120-170℃中的任一数值；优选120-150℃中的任一数值；例如120、125、130、135、140、145、150、155、160、165或170℃等。

82、本技术通过差示扫描量热仪(dsc)等温结晶动力学分析，确定等温温度在40-80℃之间可以实现材料的快速结晶。因此，所述等温退火的温度为40-80℃中的任一数值，优选50-80℃中的任一数值，50-70℃中的任一数值或60-70℃中的任一数值，例如40、45、50、55、60、65、70、75或80℃等。

83、所述的加热和/或等温退火可以在模具中进行。

84、所述的模具可以根据感兴趣的形状或者需求的产品调整模具的形状。

85、所述的成型体可以为注塑成型体。

86、所述注塑的压力为80-140bar任一数值，例如80、90、100、110、120、130或140bar等。

87、所述注塑的时间为大于5s、6s、7s、8s、9s、10s、15s、20s、25s或30s等。

88、在本发明的一个具体实施方式中，所述的成型体为注塑成型体，所述的制备方法包括：

89、a)将原料在130-160℃熔融共混挤出，5-40℃冷却造粒，获得注塑粒料；优选的，所述冷却包括但不限于风冷或水冷；

90、b)将步骤a)获得的注塑粒料通过120-170℃的热流道，设置注塑压力80-140bar，注入温度为40-80℃的模具中，注塑成型后脱模，获得注塑成型体。

91、进一步的，所述的制备方法包括：

92、步骤一、称取相应质量份数的聚羟基脂肪酸酯共混材料、填料及助剂加入高速混合机内搅拌3～10min；

93、步骤二、将混合料放入双螺杆挤出机中熔融共混挤出，通过风冷拉条造粒，制得注塑粒料。

94、优选地，双螺杆加工温度130～160℃，螺杆转速150～300rpm，风冷温度5～40℃。

95、步骤三、所制备的注塑粒料，加入到注塑挤出机中，挤出机温度为150～170℃，热流道温度为120-150℃，注塑压力为80-140bar，模具温度为40-80℃，注塑时间为20-40s下注塑成型。

96、所述的注塑成型法还可以选自气体辅助成型法、注射压缩成型法、注射吹塑成型(包含一步法、两步法)等注塑成型法。另外，也可以采用模内成型法、气压成型法、二色成型法、夹层成型法、push-pull或scorim等。

97、本发明还提供了上述制备方法获得的成型体。优选的，所述的成型体为注塑成型体。

98、优选的，所述的成型体包括但不限于织物、餐盒、杯子、勺、刀、叉、吸管、包装物或医药器具中的至少一种。

99、本发明所述的“飞边”是指熔融的原材料直接进入模具或者加热后进入模具的腔室部的接合部(合模部、插入部、滑动磁芯滑动部等)的间隙而形成的部分。例如熔融的原材料从模具的分型面挤压并在制品边缘产生薄片的现象。

100、本发明所述的“熔点”检测方法可以为现有技术中的任何方法，优选为差示扫描热分析。

101、本技术的有益效果如下：

102、a)拓宽了pha加工温度窗口，且加工温度在180℃以下，降低了pha的热分解，提高了产品的热稳定性(例如冷结晶焓值的降低)；

103、b)改善了pha熔融强度，提高了注塑产品的成型性，以及解决了飞边问题；

104、c)提高了pha的韧性(例如悬臂梁缺口冲击强度的提升)，防止低温产生的脆化问题；

105、d)提高了pha的结晶速率(20-40s下注塑成型)，解决了注塑产品粘结模具不易脱落问题；

106、e)获得完美的pha结晶，减少了后结晶现象导致产品的脆化和物理老化现象；

107、f)提高了产品的耐候性和耐湿热性以及产品的货架期和保质期；

108、g)缩短了pha注塑时间，提高了生产效率；

109、h)通过等温退火工艺，调节材料的球晶尺寸大小适中、均匀，来改善材料的加工工艺性能，获得高强度、高韧性、耐热性的注塑产品。

110、本发明英文缩写与中文全称对照见表1。

111、表1

112、 缩写 全称 pha 聚羟基脂肪酸酯或羟基脂肪酸酯聚合物 phb 聚-3-羟基丁酸酯 p(ha-la) 羟基脂肪酸酯和2-羟基丙酸的共聚物 p3hp 聚-3-羟基丙酸酯 p4hb 聚-4-羟基丁酸酯 phv 聚-3-羟基戊酸酯 pho 聚-3-羟基辛酸酯 phn 聚-3-羟基壬酸酯 phd 聚-3-羟基癸酸酯 phbv 3-羟基丁酸和3-羟基戊酸的共聚物 p34hb 3-羟基丁酸和4-羟基丁酸的共聚物 phbhhp 3-羟基丁酸和3-羟基庚酸的共聚物 phbhhx 3-羟基丁酸和3-羟基己酸的共聚物 p3hb4hb3hv 3-羟基丁酸、4-羟基丁酸和3-羟基戊酸的共聚物 p3hb4hb5hv 3-羟基丁酸、4-羟基丁酸和5-羟基戊酸的共聚物 4hb 4-羟基丁酸 3hv 3-羟基戊酸 5hv 5-羟基戊酸 3hhx 3-羟基己酸 hhp 3-羟基庚酸