本发明属于香料合成,具体地,涉及一种茉莉内酯的合成新方法。
背景技术:
1、茉莉内酯又被称做5-羟基-7-癸烯酸-δ-内酯,主要用于食用香精中,是一种香气丰富且具天然花香的内酯。它具有茉莉花瓣样香气特征,并伴有精致的果香,酷似桃子、杏仁及椰汁的香气,是gb 2760-1998规定的允许使用的食品用香料。主要用于配制杏子、桃、乳制品及热带水果香精。因此,茉莉内酯的高效简便合成一直以来受到广泛的重视。其目前主要的合成方法是:以3-溴-丙醛乙缩醛和1,2-环氧-顺式-4-庚烯为原料,经过水解,氧化等合成茉莉内酯。该合成方法工艺步骤较多,不利于工业放大。
技术实现思路
1、本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,提供一种茉莉内酯的合成新方法。本发明以1-溴-2-戊炔为原料,通过与原料易得的环戊酮在碱性条件下进行反应合成2-戊炔基环戊酮,然后中间体用氧化剂进行baeyer-villiger氧化生成5-羟基-7-癸炔酸-δ-内酯,再使用高活性的金属为催化剂进行部分加氢得到茉莉内酯。本发明的优点在于合成的原料价格低廉、收率较高、产品没有异构体纯度高且反应条件简单,工艺路线简单,具有潜在的工业应用前景。
2、本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
3、一种茉莉内酯的合成新方法,合成路线如下所示:
4、
5、具体的,合成步骤如下:
6、a、以1-溴-2-戊炔和环戊酮为原料,在碱性催化剂a作用下反应得到2-戊炔基环戊酮中间体;
7、b、2-戊炔基环戊酮中间体在氧化剂b的作用下进行b-v氧化(baeyer-villiger氧化)生成5-羟基-7-癸炔酸-δ-内酯中间体;
8、c、5-羟基-7-癸炔酸-δ-内酯中间体与高活性金属催化剂c,一定压力和温度条件下进行部分加氢得到茉莉内酯。
9、进一步地,步骤a中所述的催化剂为吗啉、四氢吡咯、二乙胺、三乙胺中的一种,优选吗啉;所述催化剂的添加量与1-溴-2-戊炔的摩尔比为0.1-0.5:1,优选0.2:1。
10、进一步地,步骤a中1-溴-2-戊炔与环戊酮的添加量摩尔比为1:1-2,优选1:1.6。
11、进一步地,步骤b中所述的氧化剂为过氧乙酸、过氧碳酸钠、过硫酸钠中的一种,优选过氧乙酸;所述的氧化剂的添加量与2-戊炔基环戊酮的摩尔比为1-1.5:1;优选1.3:1。
12、进一步地,步骤c中金属催化剂c为钌碳、钯碳、雷尼镍中的一种,优选钌碳;以5-羟基-7-癸炔酸-δ-内酯中间体的质量计算,所述高活性金属催化剂钌碳的用量为1-10%;优选为10%。
13、进一步地,步骤c中的加氢条件为:加氢压为0.5-1.5mpa,反应温度为100-150℃,反应时间为5-12h;优选条件为加氢压为1.2mpa,反应温度为130℃,反应时间为10h。
14、本发明的有益效果:
15、本发明的原料价格低廉、收率较高、产品没有异构体、纯度高且反应条件简单,工艺路线简单,具有潜在的工业应用前景。
1.一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,合成路线如下所示:
2.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤a中所述的催化剂为吗啉、四氢吡咯、二乙胺、三乙胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤a中所述的催化剂的添加量与1-溴-2-戊炔的摩尔比为0.1-0.5:1。
4.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤a中1-溴-2-戊炔与环戊酮的添加量摩尔比为1:1-2。
5.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤b中所述的氧化剂为过氧乙酸、过氧碳酸钠、过硫酸钠中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤b中所述的氧化剂的添加量与2-戊炔基环戊酮的摩尔比为1-1.5:1。
7.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤c中金属催化剂c为钌碳、钯碳、雷尼镍中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤c中,以5-羟基-7-癸炔酸-δ-内酯中间体的质量计算,所述高活性金属催化剂钌碳的用量为1-10%。
9.根据权利要求1所述的一种茉莉内酯的合成新方法,其特征在于,步骤c中的加氢条件为:加氢压为0.5-1.5mpa,反应温度为100-150℃,反应时间为5-12h。