一种砜吡草唑中间体的合成方法与流程

本发明属于农药合成，尤其涉及一种砜吡草唑中间体的合成方法。

背景技术：

1、砜吡草唑(pyroxasulfone)是由日本组合化学株式会社开发的一种异噁唑类除草剂，化学名称为3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲基磺酰基]-4,5-二氢-5，5-二甲基-1,2-噁唑，相对分子质量为391.32g/mol。砜吡草唑是一种可用于大多数作物田的芽前土壤处理剂，作用机制与乙草胺及其有关除草剂近似，但其应用作物种类广、生物活性远大于乙草胺与异丙甲草胺。其化学式结构如下：

2、

3、4-(羟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-醇作为合成砜吡草唑的中间体。

4、现有技术例如，中国专利cn111574511a中公开了其可采用以下合成路径：

5、

6、具体包括：以三氟乙酰乙酸乙酯为原料，在乙醇、乙酸或者其他溶剂条件下，滴加40％甲基肼升温反应。反应结束后向体系中加入大量的水使得固体析出，抽滤，滤饼用水洗涤三遍，得到白色固体为1-甲基-3-三氟甲基-5-羟基-1h-吡唑。随后，向合成的白色固体中加入碱液，再滴加30％甲醛水溶液，得到4-(羟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-醇

7、

8、上述专利中间体ⅲ的合成包含两步反应：第一步反应和后处理过程中废液产生较多；第二步反应需要在碱性条件下进行，且在反应过程中副产物较多，产物难以分离。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种砜吡草唑中间体的合成方法，采用一锅法合成4-(羟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-5-醇。本发明方法反应条件温和、反应过程中产生的三废少，不需要出料，可以直接进行下一步反应的合成工艺，在这个过程中，本发明可以做到不仅能够提高了目标产物的整体产率，而且能够降低副产物的生成，更适合工业化生产。

2、为实现以上目的，本发明采用以下技术方案：一种砜吡草唑中间体的合成方法，以三氟乙酰乙酸乙酯(ⅰ)为原料，与甲醛溶液反应，得到2-羟甲基-4，4，4-三氟-3-氧代丁酸乙酯(中间体ⅱ)；再与甲基肼反应，得到羟基吡唑甲醇(中间体ⅲ)。

3、反应式如下：

4、

5、作为一种优选的技术方案，所述步骤s1中，将化合物ⅰ溶于水后加入甲醛溶液进行反应，无需加入催化剂，在水环境下进行反应，无需处理即可进行下一部反应，大大简化了工艺流程。

6、作为一种优选的技术方案，所述步骤s1中，所述甲醛水溶液的浓度为15～50％，更优选为25～45％，最优选为35～40％；。

7、作为一种优选的技术方案，所述步骤s1中，所述甲醛水溶液与三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1～2∶1，优选为1.1～1.5∶1。室温反应时间为12～30h，优选为18～24h。

8、作为一种优选的技术方案，所述步骤s1中，所述有机溶剂为乙醇、醋酸、乙腈中的一种。

9、作为一种优选的技术方案，所述步骤s2中，所述甲基肼溶液浓度为15～50％，优选25～40％。甲基肼溶液与三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1～1.5∶1，优选为1.1～1.3∶1。

10、作为一种优选的技术方案，所述步骤s2中，反应时间为12～36h，优选为16～24h。

11、作为一种优选的技术方案，合成步骤s1简洁、反应条件温和，反应过程中产生的三废少。

12、与现有技术相比，本发明具有如下优异的有益效果：

13、本发明提供了一种砜吡草唑中间体合成的新方法，通过三氟乙酰乙酸乙酯与甲醛溶液反应，得到中间体ⅱ；然后向反应体系中滴加甲基肼溶液，得到中间体ⅲ；本发明设计的砜吡草唑中间体的技术合成路线与现有的工艺路线不同，本发明方法反应条件温和、反应过程中产生的三废少，不需要出料，可以直接进行下一步反应的合成工艺，在这个过程中，本发明可以做到不仅能够提高了目标产物的整体产率，而且能够降低副产物的生成，更适合工业化生产。

技术特征：

1.一种砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：反应式为，

2.根据权利要求1所述一种砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：所述步骤s1中，所述甲醛水溶液与三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1～2∶1，优选为1.1～1.5∶1；室温反应时间为12～30h，优选为18～24h。

4.根据权利要求2所述的砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：所述步骤s2中，所述有机溶剂为乙醇、醋酸、乙腈中的一种。

5.根据权利要求2所述的砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：所述步骤s2中，所述甲基肼溶液浓度为15～50％，优选25～40％。

6.根据权利要求2所述的砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：甲基肼溶液与三氟乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1～1.5∶1，优选为1.1～1.3∶1。

7.根据权利要求2所述的砜吡草唑中间体的合成方法，其特征在于：所述步骤s2中，反应时间为12～36h，优选为16～24h。

技术总结
本发明属于农药合成技术领域，尤其涉及一种砜吡草唑中间体的合成方法。将三氟乙酰乙酸乙酯与甲醛水溶液反应后，再与甲基肼反应即可得砜吡草唑关键中间体羟基吡唑甲醇。本发明提供一种砜吡草唑中间体的合成方法，反应条件温和、反应过程中产生的三废少，不需要出料，可以直接进行下一步反应的合成工艺，在这个过程中，不仅能够提高了目标产物的整体产率，还能够降低副产物的生成，更适合工业化生产。

技术研发人员：田义群,汪倩,彭春雪,郑松林,李忠,刘玉
受保护的技术使用者：湖北泰盛化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/21