一种N-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成方法与流程

本发明属于有机合成，具体涉及一种n-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成方法。

背景技术：

1、n-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺，又称固蓝bb，英文名称为fast bluebb，是一种颜色索引号为37175的染料，可用于棉、粘胶和丝织物染色和印花的显色剂。当前该产品的合成主要通过1,4-二乙氧基苯的硝化、还原、酰化、再硝化，再还原五步反应。硝化步骤需要使用浓硝酸，不仅对设备要求高，容易造成腐蚀，还具有很大的安全隐患。此外，较长的合成步骤导致总效率不高，合成的能耗和成本较高也会增加生产的成本。

2、因此，发展更高效、绿色、安全的合成新方法成为固蓝bb生产利用的现实需要。

技术实现思路

1、针对上述存在的问题，本发明所要解决的技术问题是提供一种新的固蓝bb的合成方法，反应步骤少、产率高，更加绿色安全。

2、具体来说，本发明提供如下技术方案：

3、本发明提供一种n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的合成方法，包括以下步骤；

4、(1)将1,4-二乙氧基苯进行溴代反应得到1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯；

5、(2)在碱性试剂、铜盐催化剂及其催化剂配体和添加剂存在下，在第一有机溶剂中将步骤(1)制备的1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯和苯甲酰胺进行反应得到n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺；

6、(3)在碱性试剂、铜盐催化剂及其催化剂配体和添加剂存在下，在第二有机溶剂中将步骤(2)制备的n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺和三氟乙酰胺进行反应制得n-(2,5-二乙氧基-4-(2,2,2-三氟乙酰氨基)苯基)苯甲酰胺；

7、(4)将步骤(3)制备的n-(2,5-二乙氧基-4-(2,2,2-三氟乙酰氨基)苯基)苯甲酰胺进行水解反应得到n-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺。

8、在本发明的一个实施方式中，所述溴代反应为在惰性气体保护条件下，将溴化试剂加入到1,4-二乙氧基苯与第三有机溶剂的混合溶液中进行反应，优选反应温度为-10～10℃，更优选反应时间为2～10h。

9、在本发明的一个实施方式中，所述溴化试剂选自液溴、n-溴代丁二酰亚胺、1,3-二溴-5,5-二甲基海因、三溴化吡啶鎓、四溴化碳、1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、n-溴酞亚胺和n-溴邻磺酰苯酰亚胺中的一种或两种以上，优选为液溴；

10、优选地，所述溴化试剂中溴元素与1,4-二乙氧基苯的摩尔比为2-6:1；

11、优选地，所述第三有机溶剂选自乙酸、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳中的一种或两种以上，优选为二氯甲烷或氯仿，更优选所述第三有机溶剂重量为1,4-二乙氧基苯重量的1-20倍。

12、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)和步骤(3)所述铜盐催化剂各自独立地选自碘化亚铜、氯化亚铜、氧化亚铜、醋酸亚铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、氯化铜、溴化铜和氧化铜中的一种或两种以上，优选为碘化亚铜和/或氯化铜；

13、优选地，以摩尔百分比计，步骤(2)所述铜盐催化剂的用量为1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯的0.2-10％，优选为0.5-5％，更优选为1-5％；

14、和/或，以摩尔百分比计，步骤(3)所述铜盐催化剂的用量为n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的1-10％，优选为1-5％。

15、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)和步骤(3)所述催化剂配体各自独立地选自脯氨酸、四甲基乙二胺、n,n’-二甲基乙二胺、联吡啶、1,10-菲罗啉、三苯基膦和三环己基膦中的一种或两种以上，优选为n,n’-二甲基乙二胺和/或脯氨酸；

16、优选地，以摩尔百分比计，步骤(2)所述催化剂配体的用量为1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯或的1-20％，优选为1-10％，更优选为5-10％；

17、和/或，以摩尔百分比计，步骤(3)所述配体的用量为n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的1-20％，优选为5-10％。

18、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)和步骤(3)所述碱性试剂各自独立地选自碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠、碳酸氢钠、磷酸钾、三乙胺和吡啶中的一种或两种以上；优选为碳酸钾和/或磷酸钾；

19、优选地，步骤(2)所述碱性试剂与1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯的摩尔比为1-3:1；

20、和/或，步骤(3)所述碱性试剂与n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的摩尔比为1-3:1。

21、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)和步骤(3)所述添加剂各自独立地选自碘化钠、碘化锂、碘化钾和四丁基碘化铵中的一种或两种以上；优选为碘化钠；

22、优选地，以摩尔百分比计，步骤(2)所述添加剂的用量为1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯的1-20％，优选为1-10％，更优选为5-10％；

23、和/或，以摩尔百分比计，步骤(3)所述添加剂的用量为n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺的1-300％，优选为50-200％。

24、在本发明的一个实施方式中，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂各自独立地选自甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、乙酸乙酯、二甲亚砜和n,n-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上；优选为甲苯和/或1,4-二氧六环；

25、优选地，步骤(2)所述第一有机溶剂与1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯质量比为1-10：1，更优选所述第一有机溶剂为甲苯；和/或，

26、步骤(3)所述第二有机溶剂与n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺质量比为1-10：1，更优选所述第二有机溶剂为1,4-二氧六环。

27、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)中所述1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯和苯甲酰胺的摩尔比为1:1-2，优选为1:1-1.5。

28、在本发明的一个实施方式中，步骤(3)中所述n-(4-溴-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺和三氟乙酰胺的摩尔比为1:1-3，优选为1:1.5-2。

29、在本发明的一个实施方式中，步骤(2)和步骤(3)所述反应的反应温度均为60-140℃，优选反应时间均为20-40h。

30、在本发明的一个实施方式中，步骤(4)所述水解反应在水或醇水溶液中进行，优选为醇水溶液，更优选所述醇水溶液为甲醇水溶液、乙醇水溶液或丙醇水溶液中的一种；优选地，所述醇水溶液中醇和水的体积比为1:1-4；

31、和/或，步骤(4)所述水解反应的温度为50-80℃，优选水解反应时间为4-10h。

32、本发明的有益效果：

33、本发明提供一种新的n-(4-氨基-2,5-二乙氧基苯基)苯甲酰胺合成路线，该合成路线只需四步，采用溴代、两步酰胺化和水解四步反应，从根本上消除硝化等高危险性、高污染性的反应，具有反应步骤短、反应条件温和、工艺安全性高、对环境友好等优点，符合绿色安全的发展趋势。