1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法及其尾液的回收方法与流程

本发明涉及贵金属催化剂合成，尤其涉及1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法及其尾液的回收方法。

背景技术：

1、1,5-环辛二烯氯化铱[(cod)ircl]2是一种新型有机金属催化剂，更是一种重要的铱新材料催化剂，具有多种催化效应，被广泛用于不对称氢化反应中，同时也可作为用来测试新neo的膦配体，[(cod)ircl]2使这些配体衍生于丝氨酸或苏氨酸，由于其高效、高选择性及多能的特点，常用于一些重要药物和精细化工产品的合成，特别是在手性合成方面，[(cod)ircl]2具有很高的应用前景。现有的[(cod)ircl]2的制备方法通常产率都不高，且活性容易丧失，且目前大多以铱的氯化物为原料制备[(cod)ircl]2，得到的[(cod)ircl]2纯度一般在90％左右，产率无法进一步提升，导致贵金属资源的浪费。

技术实现思路

1、本发明的特征和优点在下文的描述中部分地陈述，或者可从该描述显而易见，或者可通过实践本发明而学习。

2、为克服现有技术的问题，本发明提供了1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法及其尾液的回收方法。

3、为达到上述目的，本发明提供的技术方案是：

4、1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法，包括以下步骤：

5、添加异丙醇：在氮气保护气氛下，向多功能反应釜里加入预设体积的异丙醇；

6、混合：向异丙醇中加入预设质量的氯铱酸固体，在搅拌条件下混合均匀；

7、温度设定：先将体系温度升温至55～65℃，并保温反应20～40分钟，得到墨绿色溶液；

8、添加1,5-环辛二烯：待整个液相变为稳定的墨绿色后，向釜中加入预设添加量的1,5-环辛二烯，混合均匀后，将温度设置为75～85℃，保温反应4.5～6小时；

9、第一浓缩：反应结束后撤掉氮气保护，进行减压浓缩操作，浓缩至原有体积的三分之一；

10、晶体析出：减压浓缩操作完成后，向釜中加入原有有机溶剂体积2～4倍的冰水混合物，使1,5-环辛二烯氯化铱以晶体形式析出；

11、第一过滤：用蒸馏水洗涤晶体至少5次，随后在真空干燥箱中，75～90℃条件下干燥至恒重，即得到1,5-环辛二烯氯化铱。

12、优选的，所述异丙醇的预设体积按照氯铱酸质量：异丙醇体积的固液比为1：4～6的比例添加。

13、优选的，所述1,5-环辛二烯的预设添加量按照氯铱酸：1,5-环辛二烯的摩尔比为1:4～6的比例添加。

14、优选的，本发明还提供了一种合成1,5-环辛二烯氯化铱产生的尾液的回收方法，包括如下步骤：

15、第二浓缩：将合成尾液转移至旋转蒸发仪中，进行浓缩操作，至尾液中的水分及少量有机溶剂蒸干为止；

16、堆燃：从旋转蒸发仪中取出蒸干后的残渣，按照预设渣炭质量比进行混合，再堆燃；

17、待渣炭混合物燃尽后，将燃烧灰烬投入反应釜，并向釜中加入预设添加量的盐酸和氯酸钠，在温度为85℃～95℃，压力为0.2mpa，搅拌转速为100r/min的条件下，反应5～8h；

18、第二过滤：待反应结束后，将反应釜的釜压降至常压，并冷却至室温后，将釜内液体转移至装有树脂的离子交换柱中，再将滤出液收集；

19、第三浓缩：对滤出液进行浓缩操作后，过滤生成的晶体，收集滤液，再次进行浓缩操作，将全部生成的晶体放在真空干燥箱中，在80℃条件下干燥至恒重，即得到氯铱酸。

20、优选的，所述预设渣炭质量比为1：2～6。

21、优选的，所述预设添加量的盐酸和氯酸钠按照铱：氯酸钠：盐酸的摩尔比为1:2:5的比例添加。

22、优选的，所述树脂为732或t42h。

23、本发明的有益效果：

24、1).采用本发明中的1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法得到的1,5-环辛二烯氯化铱的产率可达到97％以上；该方法具有生产周期短，生产工艺简单，产率高，副产物少，目的产物更纯净等优点；

25、2).采用本发明中的合成1,5-环辛二烯氯化铱的尾液处理方法对合成产生的尾液进行处理后，可以直接得到制备1,5-环辛二烯氯化铱的原料氯铱酸，且避免了传统氯铱酸制备中大颗粒铱粉难溶解，工艺流程复杂的问题，同时有效降低了成本，节约了能源。

技术特征：

1.1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法，其特征在于，所述异丙醇的预设体积按照氯铱酸质量：异丙醇体积的固液比为1：4～6的比例添加。

3.根据权利要求1所述1,5-环辛二烯氯化铱的制备方法，其特征在于，所述1,5-环辛二烯的预设添加量按照氯铱酸：1,5-环辛二烯的摩尔比为1:4～6的比例添加。

4.合成1,5-环辛二烯氯化铱的尾液回收方法，其特征在于，采用如权利要求1～3任一项所述的制备方法合成1,5-环辛二烯氯化铱，并得到尾液，尾液的回收方法包括如下步骤：

5.根据权利要求4所述的合成1,5-环辛二烯氯化铱的尾液回收方法，其特征在于，所述预设渣炭质量比为1：2～6。

6.根据权利要求4所述的合成1,5-环辛二烯氯化铱的尾液回收方法，其特征在于，所述预设添加量的盐酸和氯酸钠按照铱：氯酸钠：盐酸的摩尔比为1:2:5的比例添加。

7.根据权利要求4所述的合成1,5-环辛二烯氯化铱的尾液回收方法，其特征在于，所述树脂为732或t42h。

技术总结
本发明涉及贵金属催化剂合成技术领域，尤其涉及1,5‑环辛二烯氯化铱的制备方法及其尾液的回收方法，包括以下步骤：添加异丙醇：在氮气保护气氛下，向多功能反应釜里加入预设体积的异丙醇；混合：向异丙醇中加入预设质量的氯铱酸固体，在搅拌条件下混合均匀；温度设定：先将体系温度升温至55～65℃，并保温反应20～40分钟，得到墨绿色溶液；添加1,5‑环辛二烯：待整个液相变为稳定的墨绿色后，向釜中加入预设添加量的1,5‑环辛二烯，混合均匀后，将温度设置为75～85℃，保温反应4.5～6小时；第一浓缩；晶体析出；第一过滤。本发明的方法具有生产周期短，产率高，副产物少，目的产物更纯净等优点。

技术研发人员：苏林,周兰芳,赵彦杰,苏临辉,张传杰,段永华,王开军,李杨,翟又文,范兴祥,杨宗尧,李美,刘晓梅
受保护的技术使用者：云南弘盛铂业新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/6