联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法及聚醚的制备方法与流程

本申请涉及合成，特别是涉及一种联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法及聚醚的制备方法。

背景技术：

1、丙二醇(pg)，是不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂的重要原料。其中，不饱和聚酯广泛应用于表面涂料和增强塑料，同时由于丙二醇的粘性和吸湿性较好，且无毒，在食品、医药和化妆品工业中广泛用作吸湿剂、抗冻剂、润滑剂和溶剂，以及丙二醇还用作烟草增湿剂、防霉剂。

2、二丙二醇可作为聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸酯及化妆品的原料、油水互溶剂、印刷墨液和香料用溶剂、玻璃纸用润湿剂等。

3、小分子量聚醚，如分子量200~700的聚丙二醇，可根据分子量不同可用于颜料的分散剂，涂料中和液压油中防泡剂，传热流体的冷冻剂和冷却剂、粘度改善剂，和水溶性切削液、辊子油、液压油的添加剂，也可用于酯化、醚化和缩聚反应的中间体等。

4、聚醚多元醇制得的聚氨酯弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性、低温柔顺性和耐霉菌等性能，广泛应用于汽车配件、电缆、薄膜、医疗器材、胶辊、耐油密封件等领域，可采用小分子量的聚醚如聚醚202合成大分子量的聚醚多元醇。传统的聚醚202的制备方法以丙二醇作为起始剂，koh或naoh为催化剂，与环氧丙烷进行开环聚合反应，之后经过中和、过滤和精馏等步骤制得。然而，该方法在中和及过滤的步骤中通常会产生大量的废水和滤渣，还存在钾离子、钠离子或酸值超标的风险。

5、因此，有必要对传统的聚醚202的制备方法进行改进。

技术实现思路

1、基于此，本申请提供了一种联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法及聚醚的制备方法，该方法制备的聚醚202的酸值较低，钾离子和钠离子的含量较低，可直接作为制备大分子量聚醚的起始剂。

2、本申请解决上述技术问题的技术方案如下。

3、本申请第一方面提供了一种联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法，包括以下步骤：

4、将水与环氧丙烷混合进行水合反应，得到反应液；所述水合反应的温度为160℃~240℃，压力为10 mpa~25 mpa，所述水与所述环氧丙烷的摩尔比为(0.08~0.6):1；

5、将所述反应液进行精馏，分别得到丙二醇、二丙二醇及聚醚202。

6、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，所述水合反应的温度为190℃~220℃，压力为19 mpa~24 mpa。

7、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，所述水与所述环氧丙烷的摩尔比为(0.1~0.4):1。

8、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，所述水合反应的时间为8 h ~25 h。

9、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，所述精馏为三塔连续精馏。

10、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，所述精馏的设备包括1号精馏塔、2号精馏塔和3号精馏塔，在所述2号精馏塔的塔顶得到丙二醇，在所述3号精馏塔的塔顶得到二丙二醇，以及在所述3号精馏塔的塔釜得到聚醚202。

11、在其中一些实施例中，联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法中，进行所述水合反应的反应器包括间歇釜式反应器、管式反应器、固定床反应器、淤浆床反应器和微通道反应器中的至少一种。

12、本申请第二方面提供了一种聚醚202，采用本申请第一方面提供的联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法制得。

13、在其中一些实施例中，聚醚202中，所述聚醚202的羟值为450 mgkohg~540mgkohg。

14、本申请第三方面提供了一种聚醚的制备方法，包括以下步骤：

15、采用本申请第一方面提供的联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法，制备聚醚202；

16、将所述聚醚202、双金属催化剂和环氧丙烷混合后于110℃~160℃进行醚化反应，制备聚醚。

17、在其中一些实施例中，聚醚的制备方法中，所述双金属催化剂包括锌钴双金属催化剂和铁钴双金属催化剂中的至少一种。

18、与现有技术相比较，本申请的联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法具有如下有益效果：

19、上述联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法，将水与环氧丙烷混合进行水合反应，并控制水与环氧丙烷的添加比例，以及控制水合反应的温度和压力，可联产得到丙二醇、二丙二醇及聚醚202，得到的聚醚202的酸值较低，无钾离子和钠离子，可直接作为制备聚醚的起始剂；且得到的丙二醇和二丙二醇的纯度较高。

20、上述联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法，无需使用koh或naoh为催化剂，即无需进行中和及过滤步骤，有效避免因中和及过滤步骤产生的废水和滤渣，以及有效避免聚醚202存在钾离子、钠离子或酸值超标的风险。

技术特征：

1.一种联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水合反应的温度为190℃~220℃，压力为16 mpa~21 mpa。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水与所述环氧丙烷的摩尔比为(0.1~0.4):1。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水合反应的时间为8 h ~25 h。

5.如权利要求1~4任一项所述的方法，其特征在于，所述精馏为三塔连续精馏。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述精馏的设备包括1号精馏塔、2号精馏塔和3号精馏塔，在所述2号精馏塔的塔顶得到丙二醇，在所述3号精馏塔的塔顶得到二丙二醇，以及在所述3号精馏塔的塔釜得到聚醚202。

7.一种聚醚202，其特征在于，采用如权利要求1~6任一项所述的联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法制得。

8.如权利要求7所述的聚醚202，其特征在于，所述聚醚202的羟值为450 mgkohg~540mgkohg。

9.一种聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述双金属催化剂包括锌钴双金属催化剂和铁钴双金属催化剂中的至少一种。

技术总结
本申请涉及一种联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法及聚醚的制备方法，其中联产丙二醇/二丙二醇/聚醚202的方法包括以下步骤：将水与环氧丙烷混合进行水合反应，得到反应液；水合反应的温度为160℃~240℃，压力为10 MPa~25 MPa，水与环氧丙烷的摩尔比为(0.08~0.6):1；将反应液进行精馏，分别得到丙二醇、二丙二醇及聚醚202。无需使用KOH或NaOH为催化剂，即无需进行中和及过滤步骤，有效避免因中和及过滤步骤产生的废水和滤渣，以及有效避免聚醚202存在钾离子、钠离子或酸值超标的风险。且该方法得到的聚醚202的酸值较低，钾离子和钠离子的含量较低，可直接作为制备聚醚的起始剂；以及得到的丙二醇和二丙二醇的纯度较高。

技术研发人员：张峻维,曾露,罗小沅,谢坚韧,刘媛,张巍,许慧,刘宽,卢嘉俊
受保护的技术使用者：岳阳昌德新材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/21