改进的丙草胺制备方法与流程

本发明涉及改进的丙草胺制备方法。

背景技术：

1、丙草胺属于2-氯化乙酰替苯胺类，是具有高选择性的水稻田专用的芽期除草剂，可防除稻田稗草、牛毛毡等杂草，使用广泛。

2、当前丙草胺的生产工艺广泛采用的是：以2,6-二乙基苯胺和乙二醇单丙醚在催化剂作用下反应得到式(1)所示的中间体n-丙氧基乙基-2,6-二乙基苯胺，然后再与氯乙酰氯酰化反应制得式(2)所示的丙草胺。

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4、有报道式(1)所示的中间体n-丙氧基乙基-2,6-二乙基苯胺可以通过如下路线一步法合成(参见如美国专利us4183868和us4921980)：

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技术实现思路

1、本申请发明人通过上述方法生产丙草胺时，发现在丙草胺合成步骤中反应体系发生乳化，特别是在该步骤为无溶剂反应时，乳化更加严重，影响产物后处理。

2、本申请发明人尝试了多种破乳措施，例如，通过静置1-2天消除了乳化，但这种长时间静置导致生产效率低；通过加入大量溶剂也能消除乳化，但这种处理方式会造成溶剂残留，并且大量溶剂的使用也会提高生产成本、增大环境负担。

3、为了更好地解决以上乳化问题，本申请发明人对乳化原因进行了深入研究，发现乳化可能与n-丙氧基乙基-2,6-二乙基苯胺的合成步骤中生成的杂质相关。基于这一构想，本申请发明人对反应体系的杂质及其消除方法进行了研究，结果发现，通过往丙草胺合成步骤之后的反应体系中加入酸调整体系ph为酸性即可消除乳化。

4、具体地，本发明提供：

5、(1)一种改进的丙草胺制备方法，其特征在于，得到丙草胺粗品后，除去体系中的如下杂质1，以消除乳化：

6、

7、(2)上述(1)所述的方法，其中通过往体系中加入酸将体系ph调至6以下、优选至ph为1-3，由此除去杂质1并消除乳化。

8、(3)上述(1)或(2)所述的方法，其中，丙草胺粗品通过如下反应步骤制备：

9、步骤一：

10、

11、步骤二：

12、

13、(4)上述(2)所述的方法，其中步骤二的反应是在无溶剂条件下进行的。

14、(5)上述(1)至(4)中任意一项所述的方法，其中通过加酸还去除如下杂质2和杂质3中的任意一种或两种：

15、

16、(6)上述(1)至(5)中任意一项所述的方法，其中通过加酸还去除如下杂质4和杂质5中的任意一种或两种：

17、

18、(7)上述(1)至(6)中任意一项所述的方法，其中所述酸为无机酸，优选为盐酸、硫酸或磷酸，优选为盐酸。

19、(8)上述(1)至(7)中任意一项所述的方法，其中所述步骤二中氯乙酰氯为式(1)所示中间体n-丙氧基乙基-2,6-二乙基苯胺的0.98～1.05摩尔当量。

20、(9)上述(1)至(8)中任意一项所述的方法，其中所述步骤一中催化剂为含0.05～10％钯(pd)或0.2～10％铂(pt)的催化剂。

1.改进的丙草胺制备方法，其特征在于，得到丙草胺粗品后，除去体系中的如下杂质1，以消除乳化：

2.根据权利要求1所述的方法，其中通过往体系中加入酸将体系ph调至6以下、优选至ph为1-3，由此除去杂质1并消除乳化。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，丙草胺粗品通过如下反应步骤制备：

4.根据权利要求2所述的方法，其中步骤二的反应是在无溶剂条件下进行的。

5.根据权利要求1至4中任意一项所述的方法，其中通过加酸还去除如下杂质2和杂质3中的任意一种或两种：

6.根据权利要求1至5中任意一项所述的方法，其中通过加酸还去除如下杂质4和杂质5中的任意一种或两种：

7.根据权利要求1至6中任意一项所述的方法，其中所述酸为无机酸，优选为盐酸、硫酸或磷酸，更优选为盐酸。

8.根据权利要求1至7中任意一项所述的方法，其中所述步骤二中氯乙酰氯为式(1)所示中间体n-丙氧基乙基-2,6-二乙基苯胺的0.98～1.05摩尔当量。

9.根据权利要求1至8中任意一项所述的方法，其中所述步骤一中催化剂为含0.05～10％钯(pd)或0.2～10％铂(pt)的催化剂。