一种4,4'-二氟二苯甲酮生产方法与流程

本发明涉及化合物合成，具体涉及一种4,4'-二氟二苯甲酮生产方法。

背景技术：

1、4,4'-二氟二苯甲酮(dfbp)生产方法是一种重要的工业原料。其常用于光引发剂，也可做树脂单体，也广泛用作医药农药中间体。

2、就工业生产方面来看，当前dfbp生产方式主要有三种。第一种，是氟苯与光气直接酰化缩合一步合成，该方法步骤简单，但产物除了4,4'-二氟二苯甲酮外，还含有大量的2,4'-二氟二苯酮，后期提纯难度较大；第二种，氟苯与四氯化碳发生傅克烷基化反应，再经水解反应得到合成dfbp，该方式原料易得、工艺简单，但成品中也含有2,4'-二氟二苯酮，且反应收率低，并且四氯化碳对大气臭氧也具有严重破坏作用，环保压力较大；第三种，是4,4'-二氨基二苯甲烷与氢氟酸取代再氧化，该方法生产的产品质量高、总收率较高，但反应时间较长、对于设备腐蚀严重，不易实现工业化；第四种，以对氟苯甲酰氯和氟苯为原料，经傅克酰基化反应合成dfbp，但是原料对氟苯甲酰氯市场价格较高且供应紧张，导致合成成本难以有效降低。

3、此外，关于dfbp的反应通常由于反应原料及酮键性质活泼，易生成副产物，并且反应剧烈，易发生生产事故。并且在工业生产过程中，往往是大批量原料的投放，需严格控制原料的加入动量、热量等，使得反应温和发生。此外，反应需要大量溶剂参与，环保压力较大。

4、因此，本领域急需一种可应用于工业大规模生产的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法。

技术实现思路

1、本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种4,4'-二氟二苯甲酮生产方法。

2、为了实现本发明之目的，本申请提供一种4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，所述生产方法包括如下步骤：

3、在耙式干燥机中，将无水熔融状态的4,4'-二氯二苯甲酮与氟化物以及相转移催化剂混合，搅拌使其反应，反应结束后得所述4,4'-二氟二苯甲酮。

4、优选地，所述氟化物选自氟化钾或氟化钠，所述4,4'-二氯二苯甲酮与氟化物的摩尔比为1：(2～6)。

5、优选地，所述相转移催化剂选自季磷盐类离子液体或胍盐类离子液体中的至少一种。

6、优选地，还包含以下技术特征中至少一项：

7、a1)季磷盐类离子液体选自乙基三苯基溴化磷、丁基三苯基溴化磷、四苯基溴化磷中的至少一种；

8、a2)所述胍盐类离子液体选自1,1,3,3-四乙基-2,2-甲基辛基胍六氟磷酸盐、1,1,3,3-四乙基-2,2-甲基辛基胍四氟硼酸盐中的至少一种；

9、a3)所述相转移催化剂与氟化物的质量比为(1～5)：100。

10、其中，相转移催化剂选自季磷盐类离子液体和/或胍盐类离子液体，选自季磷盐类离子液体和胍盐类离子液体时，二者比例没有限制，可为任意比例。

11、优选地，反应的温度为170～180℃，反应时间为3～8小时。

12、优选地，所述生产方法还包括4,4'-二氯二苯甲酮的制备方法，所述4,4'-二氯二苯甲酮制备方法包括如下步骤：

13、b1)将无水三氯化铝加入到有机溶剂中，然后加入对氯苯甲酰氯，加入完毕后反应得到第一溶液；

14、b2)将b1)所得的第一溶液加入至氯苯中，反应结束后加入冰水淬灭，分层得到有机相，加入饱和碳酸钠洗涤至中性；

15、b3)纯化得到所述4,4'-二氯二苯甲酮。

16、优选地，步骤b1)中，加入对氯苯甲酰氯的温度为0～10℃；

17、加入完毕后反应的温度为10～25℃，反应的时间为0.5～2h。

18、优选地，步骤b2)中，氯苯的温度是0～10℃；

19、第一溶液加入至氯苯后反应的温度为0～25℃，反应的时间为1～4h。

20、优选地，所述有机溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷中一种。

21、优选地，所述对氯苯甲酰氯与三氯化铝的质量比为1:(0.8～0.9)；所述对氯苯甲酰氯与氯苯的质量比为1:(1～3)。

22、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

23、本发明提供的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，原料简单易得，不需要溶剂参与反应。并且可使制备反应温和发生，减少生产危险，可应用于工业大规模生产。

技术特征：

1.一种4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述生产方法包括如下步骤：

2.如权利要求1所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述氟化物选自氟化钾或氟化钠中至少一种，所述4,4'-二氯二苯甲酮与氟化物的摩尔比为1：(2～6)。

3.如权利要求1所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述相转移催化剂选自季磷盐类离子液体和/或胍盐类离子液体。

4.如权利要求3所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，还包含以下技术特征中至少一项：

5.如权利要求1所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，反应的温度为170～180℃，反应时间为3～8小时。

6.如权利要求1所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述生产方法还包括4,4'-二氯二苯甲酮的制备方法，所述4,4'-二氯二苯甲酮制备方法包括如下步骤：

7.如权利要求6所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，步骤b1)中，加入对氯苯甲酰氯的温度为0～10℃；

8.如权利要求7所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，步骤b2)中，氯苯的温度是0～10℃；

9.如权利要求8所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述有机溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷中一种。

10.如权利要求9所述的4,4'-二氟二苯甲酮生产方法，其特征在于，所述对氯苯甲酰氯与三氯化铝的质量比为1:(0.8～0.9)；所述对氯苯甲酰氯与氯苯的质量比为1:(1～3)。

技术总结
本发明涉及一种4,4'‑二氟二苯甲酮生产方法，所述生产方法包括如下步骤：在耙式干燥机中，将无水熔融状态的4,4'‑二氯二苯甲酮与氟化物以及相转移催化剂混合，搅拌使其反应，反应结束后纯化得到所述4,4'‑二氟二苯甲酮。本发明提供的4,4'‑二氟二苯甲酮生产方法，原料简单易得，不需要溶剂参与反应。并且可使制备反应温和发生，减少生产危险，可应用于工业大规模生产。

技术研发人员：傅志伟,高天伟,马宁泽,潘新刚,余文卿,郭有壹
受保护的技术使用者：徐州博康信息化学品有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/27