本发明属于有机高分子化合物的制备，涉及一种耐酚黄变低熔点聚酯切片的制备方法。本发明制备的耐酚黄变低熔点聚酯切片特别适用作鞋材粘接用低熔点纤维。
背景技术：
1、纺织品的黄变严重影响到纺织品外观和使用性能。纺织品的加工成品在完成交易之前，需要经过一定的工艺手段的染整、在库储存、运输、样品展示等等相对繁杂且时间较长的阶段。在进入使用阶段也会由于穿着、洗涤或者储存不合理从而造成颜色变异的情况出现。随着人们生活水平的不断提高，对纺织品品质的稳定性的要求也随之升高，由于颜色出现变异的情况造成的索赔情况也时有发生。近年来纺织品生产者、销售者还有第三方检测方均对纺织品颜色出现异常的情况保持着高度的重视并且针对颜色出现异常的情况展开有效的分析，并提出减少和改善纺织品变黄的有效措施。
2、现有技术中，低熔点纤维为一般聚酯和改性低熔点聚酯复合纺丝生产而成，此低熔点纤维在比一般聚酯更低的温度下皮层融化并产生粘结的皮芯或并列结构纤维熔融与其他纤维粘合，是利用热粘合工艺生产非织造布和粘合材料的重要原料，在特殊的领域中需要对材料进行耐酚黄变的评估，通常使用后整理方式使得普通纺织品达标，但低熔点由于其较低的熔点不便于直接对纤维进行后整理，且某些应用板块不支持成品进行后整理，低熔点聚酯由于其经过改性，分子链结构较普通聚酯松散，更容易导致酚黄变，故从原材料端解决材料耐酚黄变成为一个难以解决但充满挑战的课题。
3、目前，市面上耐酚黄变的纺织品主要为后整理添加型，并且90-150℃熔点聚酯切片制成纺织品这一板块的耐酚黄变技术暂未成熟，无法满足市场需求。中国专利申请公布号cn109021509a公开了“一种耐酚黄功能母粒、其制备方法、用途及耐酚黄涤纶”，技术方案为混合挤出成为母粒，缺点为此为物理改性存在不均匀的情况，并且此技术方案产品为常规熔点聚酯并非为低熔点聚酯。
技术实现思路
1、本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种耐酚黄变低熔点聚酯切片的制备方法。从而提供一种能解决普通低熔点聚酯切片制成的纺织产品耐酚黄变差问题的耐酚黄变低熔点聚酯切片的制备方法。
2、本发明的内容是：一种耐酚黄变低熔点聚酯切片的制备方法，其特征之处是步骤为：
3、a、制备间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠：按乙二醇:间苯二甲酸-5-磺酸钠的摩尔比为1.5-2：1取乙二醇和间苯二甲酸-5-磺酸钠并加入有工艺塔的反应釜（系现有技术设备）中，在常压下进行酯化反应后，制得间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠；
4、酯化反应产生的水通过反应自身加热，蒸发上升至反应釜的工艺塔，通过工艺塔冷凝后被分离出反应体系，对分离出的水进行重量记录，当反应体系分离出的水达到理论出水量90～95%时，停止反应；理论出水量为间苯二甲酸-5-磺酸钠与过量乙二醇反应后理论产生水的量；
5、b、取对苯二甲酸15～25重量份、间苯二甲酸5～15重量份、乙二醇7～17重量份和二甘醇2～7重量份，投入有工艺塔的反应釜中，在常压下进行酯化反应，酯化反应生成的水通过反应自身加热，蒸发上升至反应釜的工艺塔，通过工艺塔冷凝后被分离出反应体系，对分离出的水进行重量记录；
6、c、当步骤b中的反应随着反应体系中的水被分离出，重量记录达到理论出水量的80～95%时，（视为）酯化反应结束，再加入间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠1～3重量份、催化剂4～15重量份和稳定剂2～4重量份；
7、所述理论出水量为对苯二甲酸和间苯二甲酸与过量的乙二醇和二甘醇反应后理论生成的水的量；
8、d、升温进行真空缩聚反应，反应后，关闭反应釜与真空系统联系，并通入氮气至反应釜正压，将反应后物料冷却、切片（粒），即制得耐酚黄变低熔点聚酯切片。
9、本发明的内容所述耐酚黄变低熔点聚酯切片的制备方法，其特征之处是步骤为：
10、a、制备间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠：按乙二醇:间苯二甲酸-5-磺酸钠的摩尔比为1.5-2：1取乙二醇和间苯二甲酸-5-磺酸钠并加入有工艺塔的反应釜中，在常压下进行酯化反应后，制得间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠；
11、酯化反应产生的水通过反应自身加热，蒸发上升至反应釜的工艺塔，通过工艺塔冷凝后被分离出反应体系，对分离出的水进行重量记录，当反应体系分离出的水达到理论出水量90～95%时，停止反应；理论出水量为间苯二甲酸-5-磺酸钠与过量乙二醇反应后理论产生水的量；
12、所述反应的温度为130～160℃，反应的时间3～4h；
13、b、取对苯二甲酸15～25重量份、间苯二甲酸5～15重量份、乙二醇7～17重量份和二甘醇2～7重量份，投入有工艺塔的反应釜中，在常压下进行酯化反应，酯化反应生成的水通过反应自身加热，蒸发上升至反应釜的工艺塔，通过工艺塔冷凝后被分离出反应体系，对分离出的水进行重量记录；
14、所述反应的温度为220～280℃；
15、c、当步骤b中的反应随着反应体系中的水被分离出，重量记录达到理论出水量的80～95%时，（视为）酯化反应结束，再加入间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠1～3重量份、催化剂4～15重量份和稳定剂2～4重量份；
16、所述理论出水量为对苯二甲酸和间苯二甲酸与过量的乙二醇和二甘醇反应后理论生成的水的量；
17、d、升温至260～290℃、并在压力为10～100pa下进行真空缩聚反应，反应时间2.5～3h后，关闭反应釜与真空系统联系，并通入氮气至反应釜正压，将反应后物料冷却、切片（粒），即制得耐酚黄变低熔点聚酯切片。
18、本发明的内容中：步骤d中所述制得耐酚黄变低熔点聚酯切片的熔点为90～150℃，该耐酚黄变低熔点聚酯切片制备成为纤维后耐酚黄变等级≥3级。
19、本发明的内容中：所述的稳定剂为磷酸系聚酯稳定剂。
20、本发明的内容中：所述的磷酸系聚酯稳定剂是磷酸三甲酯。
21、本发明的内容中：所述的催化剂为抗水解铝基催化剂或不抗水解铝基催化剂；
22、所述的抗水解铝基催化剂为钛酸四丁酯-乙醇络合物的乙二醇溶液（产品生产提供企业和产品型号是：中国科学院成都有机化学有限公司，al-ⅰ），所述的不抗水解铝基催化剂为钛酸四丁酯的乙二醇溶液（产品生产提供企业和产品型号是：中国科学院成都有机化学有限公司，al-ⅱ）。
23、与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
24、（1）聚酯产生黄变的原因为包装材料里面的酚类物质和空气中的氮氧化物反应后，转移到织物上，导致了织物的黄变；本发明制备耐酚黄变低熔点聚酯的原理为：熔点是晶相和非晶相达到热力学平衡，即自由能变化δg=0→δg=δh-tδs＝0，其中δh(熔融热)标志着分子或链段离开晶格所需吸收的能量，与分子间相互作用力强弱有关，聚酯大分子链的苯环处在同一平面使得相邻锯齿状大分子彼此镶嵌，使聚酯结晶度高具有较高的δh；δs(熔融熵)标志着熔融前后分子混乱程度的变化，与分子链的柔性相关，pet分子链中存在大量的苯环结构，同时重复单元中的酯基与苯环形成共轭体系，导致分子链转动能阻大刚性较强只能作为一个整体运动，因此具有较小δs。pet较大的δh和较小的δs导致其熔点较高，本发明通过添加间苯二甲酸、间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠、二甘醇，达到破坏聚酯的规整性、改善聚酯分子链的刚性从而制得低熔点聚酯切片，由于破坏聚酯分子链的规整性，故在此同时增加了聚酯端羧基的数量，使聚酯呈现酸性，并通过添加稳定剂降低聚酯氧化降解，阻止酚类物质转移至聚酯中，所制备的聚酯切片制成的纺织品可以达到耐酚黄变≥3级；本发明使用的催化剂为高效绿色无毒铝基催化剂，用于替代有毒、重金属锑系催化剂，现有技术还未能解决低熔点聚酯耐酚黄变的难题，此痛点的解决，有助于拓宽低熔点聚酯的应用范围，耐黄变、低熔点、安全环保的特点赋予聚酯高品质；
25、（2）采用本发明，对苯二甲酸、间苯二甲酸、间苯二甲酸乙二醇酯-5-磺酸钠、乙二醇、二甘醇、催化剂和稳定剂相互配合，通过调整分子链的结构以及各物质间配比达到低熔点和耐酚黄变的效果，制备的一种耐酚黄变低熔点聚酯切片熔点在90～150℃范围内，可根据客户要求定制该熔点范围内的耐酚黄变低熔点聚酯切片，性能良好；
26、（3）本发明制备工艺简单，能解决普通低熔点聚酯切片制成的纺织产品耐酚黄变差的问题，填补市场需求空缺，可拓宽低熔点聚酯切片高端用途，制成的耐酚黄变低熔点聚酯切片用于鞋材粘接用低熔点纤维，既保证粘接的作用又能克服黄变的痛点，实用性强。