一种2,6-萘二甲酸的合成方法与流程

本发明属于有机化学合成，尤其涉及一种2,6-萘二羧酸的合成方法，具体涉及一种2,6-萘二甲酸的其合成方法。

背景技术：

1、2,6-萘二甲酸是一种重要的芳香二甲酸单体，带有双环结构，可用于制造高强度和染色性能优良的聚酯纤维材料。例如，2,6-萘二甲酸和乙二醇的缩聚产物聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯可用于特种聚酯瓶片，气体阻隔性好，适合用作啤酒瓶、碳酸饮料瓶等。除此之外，该有机物也是医药及精细化学品的重要原料。

2、2,6-萘二甲酸可采用mc(mid-century)液相空气氧化法的工艺制备而得，采用钴-锰-溴均相催化剂，乙酸为溶剂。上世纪美国amoco公司率先实现2,6-萘二甲酸产业化，建成了万吨级工业装置，但是该技术并未得到进一步的推广，主要是由于原料中采用邻二甲苯和丁二烯，成本过高。

3、2,6-萘二甲酸的另一种制备方法是以煤焦油中质洗油为原料，通过精馏的手段制得纯度较高的2,6-萘二甲酸。主要过程是先用精馏的手段以煤焦油中质洗油馏分为原料先生成2,6-二甲基萘，再以此为原料进行液相空气氧化，在催化剂的作用下在高温高压的条件下生成粗2,6-萘二甲酸，后进一步进行加氢精制。该方法可以得到纯度较高的2,6-萘二甲酸，但是需高温高压的条件，反应环境较为苛刻。

技术实现思路

1、本发明基于现有合成方法中的问题，提供一种2,6-萘二甲酸的合成方法，该方法使用高活性的催化剂，操作简单，反应条件较为温和，有广泛的应用前景。

2、式i化合物、化合物a、化合物b的化学结构式分别如下：

3、

4、一种2,6-萘二甲酸的合成方法，包括如下步骤：

5、s1.化合物a溶解于有机溶剂中，加入三乙胺、醇、催化剂、助催化剂，通入氧化性气体，反应得到化合物b；

6、s2.化合物b与醇、水混合，加入碱，反应后再加入酸，得到式i化合物。

7、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的溶剂选自n,n-二甲基乙酰胺(dma)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基亚砜(dmso)中的一种或多种。

8、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的醇为乙醇。

9、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的催化剂选自pd-tppts-il/mc、pd-tppts-il/ac中的一种或两种。

10、pd-tppts-il/mc、pd-tppts-il/ac的制备是将pd(oac)2和tppts(三苯基膦三间磺酸钠盐)在搅拌下溶解在离子液体[bmim][p-ch3c6h4so3]中，负载在mc(载体材料微球)或ac(活性炭)上。

11、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的助催化剂为聚乙二醇。

12、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中的氧化性气体为一氧化碳。

13、优选的，所述s1步骤中的溶剂为n,n-二甲基乙酰胺，醇为乙醇，催化剂选自pd-tppts-il/mc、pd-tppts-il/ac中的一种，氧化性气体为一氧化碳。

14、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的醇选自甲醇、乙醇中的一种或两种。

15、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的碱选自氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾中的一种或多种。

16、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中的酸选自盐酸、硫酸、氢溴酸中的一种或多种。

17、优选的，所述s2步骤中的醇为甲醇，碱为氢氧化钠，酸为盐酸。

18、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中加入的聚乙二醇的数均分子量为200～1000。

19、聚乙二醇的加入，能够在同等条件下提高反应收率。

20、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中，化合物a、三乙胺、乙醇的物质的量比是1～2：2～5：5～10，化合物a与pd-tppts-il/mc或pd-tppts-il/ac以及聚乙二醇的质量比为1～2：3.5～5：0.2～1，化合物a与n,n-二甲基乙酰胺的质量(g)体积(ml)比为1～5：10～50。

21、在一些具体实施方案中，所述s1步骤中，化合物a、三乙胺、乙醇的物质的量比是1：2：5，化合物a与pd-tppts-il/mc或pd-tppts-il/ac以及聚乙二醇的质量比为1：3.5：0.2，化合物a与n,n-二甲基乙酰胺的质量(g)体积(ml)比为1：10。

22、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中，化合物b、氢氧化钠的物质的量比是1～2：4～10，化合物b与甲醇、水的质量(g)体积(ml)比为1～2：10～20：2～5。

23、在一些具体实施方案中，所述s2步骤中，化合物b、氢氧化钠的物质的量比是1：4，化合物b与甲醇、水的质量(g)体积(ml)比为1：10：2。

24、与现有技术相比，本发明使用高活性的催化剂，操作简单，反应条件较为温和，聚乙二醇的加入能够进一步较大幅度的提升产品收率，具有广泛的应用前景。

25、以下将对本发明的构思及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。

技术特征：

1.一种2,6-萘二甲酸的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中的溶剂选自n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或多种；所述s1步骤中的醇为乙醇；所述s1步骤中的催化剂选自pd-tppts-il/mc、pd-tppts-il/ac中的一种或两种；所述s1步骤中的助催化剂为聚乙二醇；所述s1步骤中的氧化性气体为一氧化碳。

3.根据权利要求1或2任一项所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中的溶剂为n,n-二甲基乙酰胺，醇为乙醇，催化剂选自pd-tppts-il/mc、pd-tppts-il/ac中的一种，氧化性气体为一氧化碳。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中的醇选自甲醇、乙醇中的一种或两种；所述s2步骤中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种或多种；所述s2步骤中的酸选自盐酸、硫酸、氢溴酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1或4任一项所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中的醇为甲醇，碱为氢氧化钠，酸为盐酸。

6.根据权利要求1或2任一项所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中加入的聚乙二醇的数均分子量为200～1000。

7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中，化合物a、三乙胺、乙醇的物质的量比是1～2：2～5：5～10，化合物a与pd-tppts-il/mc或pd-tppts-il/ac以及聚乙二醇的质量比为1～2：3.5～5：0.2～1；质量以克计，体积以毫升计，化合物a与n,n-二甲基乙酰胺的质量体积比为1～5：10～50。

8.根据权利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述s1步骤中，化合物a、三乙胺、乙醇的物质的量比是1：2：5，化合物a与pd-tppts-il/mc或pd-tppts-il/ac以及聚乙二醇的质量比为1：3.5：0.2；质量以克计，体积以毫升计，化合物a与n,n-二甲基乙酰胺的质量体积比为1：10。

9.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中，化合物b、氢氧化钠的物质的量比是1～2：4～10；质量以克计，体积以毫升计，化合物b与甲醇、水的质量体积比为1～2：10～20：2～5。

10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述s2步骤中，化合物b、氢氧化钠的物质的量比是1：4；质量以克计，体积以毫升计，化合物b与甲醇、水的质量体积比为1：10：2。

技术总结
本发明公开了一种2,6‑萘二甲酸的合成方法，包括如下步骤：S1.化合物a溶解于有机溶剂中，加入三乙胺、醇、催化剂，通入氧化性气体，反应得到化合物b；S2.化合物b与醇、水混合，加入碱，反应后再加入酸，得到式I化合物。本发明使用高活性的催化剂，操作简单，反应条件较为温和，聚乙二醇的加入能够进一步较大幅度的提升产品收率，具有广泛的应用前景。

技术研发人员：杨秀眉,付涛,胡大伟,罗维,吴明明
受保护的技术使用者：上海予君生物科技发展有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/6