本发明涉及一种植物有效成分的提取方法，具体涉及一种对活性成分akba具有一定保护作用的乳香提取物的工业化连续制备方法。
背景技术：
1、乳香为橄榄科植物乳香树boswellia carterii birdw及同属植物b.bhaw-dajiana birdw树皮渗出的树脂，主产于北埃塞俄比亚、索马里以及印度等地，具有活血定痛、消肿生肌的功效。乳香主要化学成分为萜类，其中五环三萜、四环三萜和大环二萜居多。此外还有挥发油、黄酮、多糖、树脂酸等化学成分。其中乳香酸三萜类成分为特征性成分，主要包括11-羰基-β-乳香酸、3-乙酰基-11-羰基-β-乳香酸、α-乳香酸、β-乳香酸、3-乙酰-α-乳香酸和3-乙酰-β-乳香酸，其中以3-乙酰基-11-羰基-β-乳香酸(akba)活性最好。
2、中国专利cn200910013733.8中涉及一种从乳香中提取11-羰基-β-乙酰乳香酸的方法，原料采用乙醇回流提取，回收乙醇，稀碱液调节ph至9-10，有机溶剂萃取除杂，稀酸调节ph至3-4，过滤，沉淀用水洗至中性干燥即可得到。
3、中国专利cn200410024253.9中提到将乳香原料采用60％-95％的乙醇提取，回收乙醇，采用1％-10％的碳酸氢钠溶液或1％-5％的氢氧化钠溶液萃取，收集沉淀层并用醚溶解，然后再分别用1％-5％的氢氧化钠溶液、1％-10％的碳酸氢钠溶液梯度萃取，然后用酸将碱水层调ph为2-6，再用醚萃取，回收醚，得乳香有效成分提取物粗品，无水乙醇或丙酮溶剂重结晶，得乳香有效成分提取物精品，收率6％。
4、美国专利us20060234990a1中提到将乳香原料采用c1-c6酒精热提取，浓缩至无醇，常温下用氢氧化钠或氢氧化钾调节ph＞9.5，有机溶剂萃取除杂，水层酸化至ph为3-4，水洗至中性，干燥即可得到乳香酸。
5、美国专利us5629351a中将乳香原料采用极性溶剂提取，浓缩得到红色糖浆状物质，氢氧化钠或氢氧化钾调节ph至9-10，用氯化或非极性溶剂萃取除杂，碱水层用酸水调节ph至3-5，水洗至中性，干燥即可，收率30％左右。
6、国际专利wo 2014195976a2中提到，乳香原料采用乙醇水溶液提取，氢氧化钠或氢氧化钾调节ph至8.0-9.5，浓缩至调ph后体积的20％-50％，加水至40％-60％，冷藏15-30h，过滤除去沉淀，浓缩至之前的体积，然后再加水至浓缩体积的20％-30％，冷藏15-30h，过滤除去沉淀，浓缩至无醇，加水稀释，酸化调节ph至1-4，过滤，沉淀水洗至中性，即可得到乳香酸。
7、上述乳香提取物的制备方法均存在使用氢氧化钠或氢氧化钾等碱性溶剂，由于akba结构中存在乙酰基，使用碱性溶剂会导致乙酰基不稳定，使得活性最好的akba产生部分或全部降解，最终使乳香提取物的有效成分流失，不利于工业化生产。
技术实现思路
1、本发明的目的是解决现有乳香提取物的制备方法通常需要使用氢氧化钠或氢氧化钾等碱性溶剂，易使3-乙酰基-11-羰基-β-乳香酸(akba)产生降解，导致乳香提取物最佳活性成分流失，不利于工业化生产的技术问题，而提供一种乳香提取物的工业化连续制备方法。
2、本发明的技术解决方案是：
3、本发明一种乳香提取物的工业化连续制备方法，其特殊之处在于，包括以下步骤：
4、1)选择性提取
5、1.1)将乳香原料冷冻24h以上，粉碎至40-60目，加入甲醇提取，过滤，分别收集残渣a和滤液a；
6、所述甲醇的质量浓度为60％-70％，加入量为原料质量的3-5倍量；提取温度为40-50℃，提取次数为1-2次，每次0.5-1.5h；
7、1.2)将滤液a浓缩至无醇，加入浓缩后液体体积1％-2％的阴离子聚丙烯酰胺，在50-60℃下保温0.5-1.5h，过滤，滤液采用弱极性大孔吸附树脂进行吸附，采用质量浓度60％-80％的乙醇水溶液洗脱，浓缩干燥后得到乳香黄酮；
8、向残渣a中加入其质量5-8倍量的醇类有机溶剂b搅拌提取，过滤，分别收集滤液b和残渣b；
9、1.3)将残渣b依次进行水提取、浓缩、干燥得到乳香多糖；
10、2)梯度沉淀
11、2.1)将滤液b先浓缩至醇度为65％-75％，再加入混合吸附剂在50-60℃下吸附2-3h，收集上清液；
12、2.2)将上清液浓缩至醇度为10％-30％，在30-40℃下保温3-5h，过滤，收集第一沉淀；
13、3)向第一沉淀中加入有机溶剂c，搅拌漂洗至少1次，每次1-2h，过滤收集第二沉淀，在50-60℃下干燥第二沉淀得到乳香酸提取物；
14、所述乳香酸提取物包含11-羰基-β-乳香酸、3-乙酰基-11-羰基-β-乳香酸、α-乳香酸、β-乳香酸、3-乙酰-α-乳香酸和3-乙酰-β-乳香酸。
15、进一步地，步骤1.2)中，所述弱极性大孔吸附树脂为ab-8、hpd-400、lx-38和lsa-10中的一种，原料与弱极性大孔吸附树脂的质量比为1:1～1:3；所述乙醇水溶液的用量为2-3bv。
16、进一步地，步骤1.2)中，所述有机溶剂b为乙醇、丙醇和异丙醇中的任一种，提取次数为3次，每次提取时间为2-24h。
17、进一步地，步骤2.1)中，所述混合吸附剂为壳聚糖和酸性氧化铝的混合物，壳聚糖和酸性氧化铝的质量比为2-5:1，混合吸附剂的用量为所述乳香原料质量的0.5％-1.5％。
18、进一步地，步骤3)中，所述有机溶剂c为正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂，正己烷:乙酸乙酯的体积比为5-10:1，有机溶剂c的用量为第一沉淀质量的1.5-3倍量；搅拌漂洗次数为2次。
19、进一步地，步骤1.1)具体为：将乳香原料冷冻24h以上，粉碎至40-60目，加入原料质量4倍量、质量浓度为65％的甲醇，在50℃下提取2次，每次1h，过滤，分别收集滤液a和残渣a；
20、步骤1.2)具体为：将滤液a浓缩至无醇，加入浓缩后液体体积1.5％的阴离子聚丙烯酰胺，在50℃下保温1h，过滤，滤液采用ab-8大孔吸附树脂进行吸附，原料与大孔吸附树脂的质量比为1:1；采用2bv、质量浓度70％的乙醇水溶液洗脱，浓缩乙醇洗脱液，干燥得到乳香黄酮；
21、向残渣a中加入其质量6倍量的乙醇提取3次，每次3h，过滤，分别收集滤液b和残渣b；将残渣b依次进行水提取、浓缩、干燥得到乳香多糖；
22、步骤2.1)具体为：将滤液b先浓缩至醇度为70％，再加入原料质量1％的壳聚糖和酸性氧化铝混合吸附剂，其中壳聚糖和酸性氧化铝的质量比为3:1；在50℃下吸附3h，收集上清液；
23、步骤2.2)具体为：将上清液浓缩至醇度为20％，在40℃下保温3h，过滤，收集第一沉淀；
24、步骤3)具体为：向第一沉淀中加入沉淀质量2倍量的正己烷-乙酸乙酯，己烷与乙酸乙酯的体积比为8:1，搅拌漂洗2次，每次1h，过滤收集第二沉淀，在60℃下干燥第二沉淀得到乳香酸提取物。
25、本发明的有益效果：
26、1.本发明一种乳香提取物的工业化连续制备方法，根据乳香酸、黄酮和多糖在不同溶剂及不同浓度中的溶解性差异，选择性地先采用60％-70％甲醇在40-50℃低温进行提取，可以将部分树脂酸及黄酮类成分提取出来，但是对乳香酸、多糖却有很好地保留，甲醇提取液浓缩后通过弱极性大孔树脂纯化即可得到乳香黄酮；甲醇提取残渣采用溶解性好的乙醇、丙醇或异丙醇提取，可以避免较多杂质的溶出，为后续分离纯化垫定了一个很好的基础。本发明在分离乳香酸的同时，也可以分离得到乳香黄酮和乳香多糖，实现了对乳香原料的综合利用，显著降低了单一成分的生产成本，更适合工业化生产。同时，本发明在乳香的纯化过程中避免使用碱性溶剂进行分离纯化，对3-乙酰基-11-羰基-β-乳香酸(akba)起到了很好的保护作用，操作简单，有效成分回收率高。
27、2.本发明一种乳香提取物的工业化连续制备方法，将滤液b先浓缩至醇度为65％-75％，保证乳香酸溶解不析出的前提下加入混合吸附剂脱除杂质成分，过滤，滤液继续浓缩至低醇度10％-30％，随着浓度的降低，乳香酸逐渐沉淀出，
28、保温，过滤，沉淀干燥后进行再处理。10％-30％醇的浓度条件下乳香酸可以进行很好的沉淀，而糖类、无机盐等大极性杂质残留在母液中，从而使得乳香酸含量得到大幅度提高。该工艺简单易操作，避免采用常规碱水反复萃取，酸化，溶剂损耗大，含量较低，不环保。
29、3.本发明一种乳香提取物的工业化连续制备方法，采用壳聚糖和酸性氧化铝作为混合吸附剂进行吸附，既可起到吸附原料中残留的树胶、油脂等杂质成分的目的，同时可以将弱极性的有机酸类杂质进行吸附脱除，为梯度沉淀的实现垫定了很好的基础。
30、4.本发明一种乳香提取物的工业化连续制备方法，避免使用氢氧化钠或氢氧化钾等碱性溶剂，以防止akba活性成分降解，对akba成分起到了很好的保护作用，得到的乳香酸提取物含量可以达到50％以上，其中akba可以达到10％-12％。该工艺操作简单，生产周期短，回收率高，适合工业化生产。