浓缩鱼油中dha和epa的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于生物制药技术领域，尤其设及一种浓缩鱼油中DHA和EPA的方法。
【背景技术】
[0002] 深海鱼油的应用非常广泛，可应用于保健、医药、食品、化工W及饲料等领域。深海 鱼油中n-3多不饱和脂肪酸(n-3PUFA)在人体中具有重要的生物学意义，其特征脂肪酸二十 碳五締酸化1。〇3日96]11：日6]1〇；[04(31(1,6?4)和二十二碳六締酸化0(303址6皿6]1〇；[。4(31(1，0齡） 的生理活性已经明确，EPA具有预防冠屯、病、降血压、消除疲劳、预防动脉粥样硬化和脑血 栓、抗癌等生理活性;DHA对人脑健康营养（如能显著地促进婴儿的智力发育，改善大脑机 能，提高记忆力）、提高免疫力、阿尔兹海默症治疗领域起着重要作用。但是目前市面鱼油 中，DHA含量通常在20%-35%，EPA含量通常在5%-35%。运样低含量不但不能满足保健需 求，而且无法实现其很好的医疗价值，因此，如果要很好的发挥DHA和EPA功能，需要对鱼油 中的DHA和EPA进行进一步的浓缩。
[0003] 但是深海鱼油中的多締脂肪酸，包括EPA和DHA是属热及化学不稳定物质，将其分 离提纯及其困难，目前，对DHA和EPA的分离纯化技术主要有W下几种：1.尿素包合法，主要 利用尿素分子在结晶过程中能与直链饱和脂肪酸或单不饱和脂肪酸形成稳定晶体包合物 析出，从而获得高纯度的DHA和EPA混合制品，其缺点是反应时间长、产品收率低、难W将DHA 和EPA分开、尿素残留严重；2.低溫溶剂结晶法，主要利用低溫下不同脂肪酸（盐)在有机溶 剂中溶解度的不同而分离纯化。其缺点是需要反应时间长、回收大量有机溶剂，分离效率不 高;3.脂肪酶浓缩法，对含有DHA/EPA的甘油S醋进行选择性水解，最终富集多价不饱和脂 肪酸甘油S醋，其缺点是反应时间长、富集DHA和EPA混合浓度为60% W上仍较为困难;4.吸 附分离法，利用不同饱和度的脂肪酸在吸附剂（比如银离子)上的分配系数不同而分离。其 缺点是洗脱剂容易污染产品并且分离规模较小；5.分子蒸馈法，利用混合物组分分子自由 程的不同而得到分离。其缺点是需要高真空设备，溫度高，能耗高;6.超临界C〇2萃取法，利 用萃取剂C〇2在一定溫度和一定压力的状态下拥有优异溶剂性质，其优点是不但能够萃取 出鱼油中的色素、臭味物质如醒类、酬类W及其中一部分游离脂肪酸等，避免传统脱酸、脱 色、脱胶、脱臭等繁琐工艺，而且能在接受范围内去除单不饱和脂肪酸、饱和脂肪酸，从而分 离浓缩DHA和EPA，同时其浓缩时间短、操作简易、成本低、没有溶剂残留。
[0004] 近年来采用超临界C〇2萃取精馈提取到高纯度EPA乙醋、DHA乙醋在国内外引起高 度重视，但是现有技术中EPA和DHA都是制备成两者的混合物，由于EPA和DHA如上述两者各 自的功能不完全相同，EPA在防治屯、脑血管疾病、炎症方面的效果比DHA好，但是在增进神经 系统功能，预防老年痴呆症，保护视力方面是EPA不具备的，而且EPA不适用于婴儿服用，导 致鱼油的应用受到一定的限制。在已公开的文献中，也有尝试将EPA和畑A分开收集，但是其 分离过程中需借助尿素包合技术，从而导致了分别收集EPA和DHA的工艺复杂，成本高，纯度 相对较低的问题。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种浓缩鱼油中DHA和EPA的方法。W解决分别收集EPA和 DHA的工艺复杂，成本高，纯度相对较低的问题。
[0006] 为了实现上述发明目的，本发明一方面，提供了一种浓缩鱼油中DHA和EPA的方法。 所述浓缩鱼油中DHA和EPA的方法，包括W下步骤：
[0007] 将原料鱼油经过超临界c〇2萃取处理，精馈处理，分离处理收集油脂;其中，所述超 临界C〇2萃取的压力控制为10MPa-25MPa;所述精馈处理的精馈压力控制为9MPa-13Mpa;所 述精馈的时间为0.化-3h;接着
[000引将所述超临界C02萃取的压力调整至10MPa-25MPa;将所述精馈处理的精馈压力控 制为12MPa-l 5Mpa;精馈时间为0.化-3h，分离处理收集浓缩EPA;再
[0009] 将所述超临界C〇2萃取的压力调整至10MPa-25MPa;将所述精馈处理的精馈压力控 制为14MPa-17Mpa;精馈时间为0.化-2h，分离处理收集浓缩DHA。
[0010] 其中，所述趨临界CO潘取处理的溫度为32°C-52°C。
[0011]与现有技术相比，本发明浓缩鱼油中畑A和EPA的方法通过溫度、压力的调节，首先 去除鱼油内大部分的饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸，然后分别收集鱼油中DHA和EPA，并且它 们的含量分别随原料鱼油浓度的提高而提高，其中DHA含量可为原料鱼油的4-5倍，最高达 85% W上，EPA含量可为原料鱼油的2-3倍，最高可达65% W上。此过本发明方法工艺简易且 易控，在较短时间内达到浓缩效果，效率高，且浓缩的DHA和EPA相对较稳定，为高浓度DHA和 EPA产业化生产提供技术支持，而且无溶剂残留，安全。
【附图说明】
[0012]图1是本发明实施例浓缩鱼油中DHA和EPA的方法的工艺流程示意图。
[0013] 图2是本发明实施例提供的用于制备EPA、DHA的脂肪酸甘油S醋亚临界酶促反应 示意图。
【具体实施方式】
[0014] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，W下结合 附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用 W解释本发明，并不用于限定本发明。
[0015] 本发明实施例提供了一种利用超临界C〇2萃取法分别浓缩鱼油中的畑A和EPA的方 法。在一实施例中，本发明实施例浓缩鱼油中DHA和EPA的方法工艺流程如图1所示，其包括 W下步骤：
[0016] 步骤SOI:将超临界C〇2萃取处理和精馈处理的参数设定为第一阶段萃取、精馈参 数后，将原料鱼油依次经过超临界C〇2萃取处理，精馈处理，分离处理收集油脂；
[0017] 步骤S02:将超临界C〇2萃取处理和精馈处理的参数设定为第二阶段萃取、精馈参 数后，将经上述步骤SOl处理后的原料鱼油再依次经过超临界C〇2萃取处理，精馈处理和分 离处理，实现EPA的收集；
[0018] 步骤S03:将超临界C〇2萃取处理和精馈处理的参数设定为第S阶段萃取、精馈参 数后，将经上述步骤S02处理后的原料鱼油还依次经过超临界C〇2萃取处理，精馈处理和分 离处理，实现DHA的收集；
[0019]具体地，上述步骤SOl中，经过第一阶段的趨临界C〇2萃取处理、精馈和分离处理是 为了除去除原料鱼油内大部分的饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸的目的，W实现后续步骤中 收集浓缩高浓度的DHA和EPA。因此，为了有效除去原料鱼油内大部分的饱和脂肪酸、单不饱 和脂肪酸的目的，在一实施例中，第一阶段超临界C〇2萃取处理的溫度设定为32°C-52°C，压 力控制为l〇MPa-25MPa;第一阶段所述精馈处理的压力控制为9MPa-13Mpa;所述精馈的时间 为0.化-3h。
[0020] 在进一步实施例中，该第一阶段精馈处理的是采用四级控溫，依次为:精馈I溫度 为35°C-50°C，精馈II溫度为40°C-60°C，精馈III溫度为42°C-55°C，精馈IV溫度为70°C-85 r。在具体实施例中，该精馈处理可W采用四级精馈柱设备来实现，分别对各级精馈柱的溫 度进行调节和控制，如图2中所述的四级精馈柱3。
[0021] 该第一阶段的超临界C〇2萃取处理可W直接采用超临界C〇2萃取设备来实现。该步 骤SOl中的分离处理可W采用分离蓋来实现，在一实施例中，分离处理的条件为:溫度为35 。(:-55°C，压力为4MPa-10MPa。
[0022] 该步骤SOl中的原料鱼油可W是市面上市售的深海鱼油产品。可W是通过深海鱼 自行提炼的粗鱼油。在具体实施例中，该原料鱼油为乙醋型鱼油，经测定，该乙醋型鱼油中 所含的DHA含量通常在10%-30%，EPA含量通常在10%-35%。
[0023] 经过对于原料鱼油进行第一阶段的超临界萃取处理，精馈处理，分离处理收集的 大部分是饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸的油脂可W作为其他只用，如原料等。
[0024] 上述步骤S02中，对经过步骤SOl处理后的原料鱼油进行的再次分离是为了获得高 浓度的EPA。因此，在一实施例中，第二阶段超临界C〇2萃取处理的溫度设定为32°C-52°C，压 力控制为1 〇MPa-25MPa;第二阶段所述精馈处理的压力控制为12MPa-l 5Mpa;所述精馈的时 间为0.化-3h。
[0025] 在进一步实施例中，如同上述步骤SOl中所述，该第二阶段精馈处理的是采用四级 控溫，依次为：精馈I溫度为35°C-50°C，精馈II溫度为40°C-6(rC，精馈111溫度为42°(：-55 °C，精馈IV溫度为70°C-85°C。在具体实施例中，该精馈处理可W采用四级精馈柱设备来实 现，分别对各级精馈柱的溫度进行调节和控制，如图2中所述的四级精馈柱3。
[0026] 如同上述步骤SOl中所述，该第二阶段的超临界C〇2萃取处理可W直接采用超临界 0)2萃取设备来实现。第二阶段的分离处理可W采用分离蓋来实现，在一实施例中，分离处 理的条件为:溫度为35°C-55°C，压力为4MPa-10MPa。
[0027] 通过对上述临界C〇2萃取处理和精馈处理溫度和压力W及时间的控制，使得分离 处理收集浓缩EPA的浓度不低于60%，而且是随着原料鱼油中EPA的含量升高而升高，如可 使得收集浓缩EPA含量可为原料鱼油的2-3倍，最高可达65 % W上，当然小于100% ;如经测 得所述浓缩EPA中混入的DHA含量含10%。
[00%]上述步骤S03中，对经过步骤S02处理后的原料鱼油进行的还分离是为了获得高浓 度的DHA。因此，在一实施例中，第立阶段超临界C〇2萃取处理的溫度设定为32°C-52°C，压力 控制为10MPa-25MPa;第二阶段所述精馈处理的压力控制为14MPa-l 7Mpa;所述精馈的时间 为0.化-化。
[0029] 在进一步实施例中，如同上述步骤SOI中所述，该第=阶段精馈处理的是采用四级