一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法，所述的制备方法包括：1）通过亲核加成反应制备小分子扩链剂。2）小分子扩链剂与异氰酸酯反应，制备端基为?NCO的聚氨酯预聚体。3）使用季戊四醇三丙烯酸酯封端聚氨酯预聚体，获得防指纹树脂。本发明制备的防指纹树脂可以直接涂覆于镀锌钢板表面，不要要添加任何额外的有机溶剂或者有机稀释剂，绿色环保。另外，本发明制备的防指纹树脂可以被电子束固化，固化后形成的固化膜具有优良的耐指纹性能。
【专利说明】
-种媳巧钢板用环保防指纹树脂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种锻锋钢板用防指纹树脂的制备方法，特别设及一种锻锋钢板用环 保防指纹树脂的制备方法，属于金属表面处理技术领域。
【背景技术】
[0002] 近年来，锻锋钢板在家电、汽车、建筑等行业被广泛应用。但是，锻锋钢板在潮湿、 尘埃、指纹、工业气体、盐分等环境下使用极容易发生点蚀。因此，用于锻锋钢板表面的防指 纹树脂应运而生。
[0003] 目前通用的锻锋钢板表面防指纹处理技术是在其表面涂覆一层六价铭防指纹树 脂膜。但随着环保要求的提高，尤其是Ro化指令的提出，六价铭酸盐树脂膜将逐渐被淘汰， 由于六价铭潜在的致癌性。
[0004] 本发明旨在解决上述问题，而提供一种环保的防指纹树脂膜，并提供制备方法。由 本发明制备得到的防指纹树脂可直接涂覆于锻锋钢板表面，并通过电子束冷固化，绿色环 保，形成防指纹膜具有优良的防指纹性能。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在提供一种锻锋钢板用环保防指纹树脂的制备方法，该方法的特征是： 1)向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二 醋和1.0摩尔份2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙醋，25 °C揽拌1小时，使原料混 合，升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流揽拌反应24-28小时，停止反应，降至室溫，过滤除 去固体，取滤液，静置2小时，分液，除去乙酸乙醋相，粗产物进一步在80 °C真空干燥24小 时，得小分子扩链剂1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十 二醋。
[0006] 2)向干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2，4-二异氯酸醋和0.004-0.005 摩尔份的二下基二氯化锡和0.02-0.03摩尔份的对苯二酪，25 °C机械揽拌1小时，使原料充 分混合，将1.0摩尔份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋加入上述混合物中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后， 升高溫度至55°C，并恒溫在55°C机械揽拌反应4-5小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[0007] 3)向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和0.001-0.002摩尔份的二下基二氯化锡和0.0 l-0.02摩尔份的对苯二酪，升高溫度至45-50 °C，机 械揽拌1小时，用恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇S丙締酸醋，控制滴 加速度，控制反应蓋内溫度在45-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至70 °C，并恒溫在70 °C机 械揽拌反应24-30小时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得锻锋钢板用环保防指纹树脂产物。 [000引进一步，所述的环保防指纹树脂的结构式为：
[0009] 进一步，所述的防指纹树脂可W通过刮涂、淋涂、微凹涂、喷涂、浸涂等方式涂覆于 锻锋钢板表面。
[0010] 进一步，所述的涂覆在锻锋钢板表面的防指纹树脂膜的干厚，可W是10~60微米， 优选20~40微米，更优选30~35微米。
[0011] 本发明的优点是:本发明制备的防指纹树脂可W直接涂覆于锻锋钢板表面，不要 要添加任何额外的有机溶剂或者有机稀释剂，绿色环保。另外，本发明制备的防指纹树脂可 W被电子束固化，固化后形成的固化膜具有优良的耐指纹性能。
【具体实施方式】
[0012] W下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于 限定本发明的范围。
[001引实施例1: 向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋 和1.0摩尔份2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙醋，25 °C揽拌1小时，使原料混 合，升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流揽拌反应24小时，停止反应，降至室溫，过滤除去 固体，取滤液，静置2小时，分液，除去乙酸乙醋相，粗产物进一步在80 °C真空干燥24小时， 得小分子扩链剂1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二 醋。
[0014] 向干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2，4-二异氯酸醋和0.004摩尔份的 二下基二氯化锡和0.02摩尔份的对苯二酪，25 °C机械揽拌1小时，使原料充分混合，将1.0 摩尔份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋加入上 述混合物中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后，升高溫度至55°C， 并恒溫在55°C机械揽拌反应4小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[0015] 向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和0.001摩尔 份的二下基二氯化锡和0.01摩尔份的对苯二酪，升高溫度至45-50 °C，机械揽拌1小时，用 恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇=丙締酸醋，控制滴加速度，控制反 应蓋内溫度在45-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至70 °C，并恒溫在70 °C机械揽拌反应24小 时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得锻锋钢板用环保防指纹树脂产物。
[0016] 实施例2: 向干燥的反应蓋内，加入1.0摩尔份l-甲基-lH-5-酸-lH，lH，2H，2H-全氣-1-十二醋 和I.O摩尔份2-漠-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙醋，25 °C揽拌I小时，使原料混 合，升高溫度至77°C，并恒溫在77 °C回流揽拌反应28小时，停止反应，降至室溫，过滤除去 固体，取滤液，静置2小时，分液，除去乙酸乙醋相，粗产物进一步在80 °C真空干燥24小时， 得小分子扩链剂1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二 醋。
[0017] 向干燥的反应蓋中，加入2.0摩尔份的甲苯-2, 4-二异氯酸醋和0.005摩尔份的 二下基二氯化锡和0.03摩尔份的对苯二酪，25 °C机械揽拌1小时，使原料充分混合，将1.0 摩尔份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氣-1-十二醋加入上 述混合物中，控制加料速度，控制反应蓋内溫度在45-50 °C，加料完毕后，升高溫度至55°C， 并恒溫在55°C机械揽拌反应5小时，停止反应，得聚氨醋预聚体。
[0018] 向干燥的反应蓋中，加入1.0摩尔份的聚氨醋预聚体和500毫升丙酬和0.002摩尔 份的二下基二氯化锡和0.02摩尔份的对苯二酪，升高溫度至45-50 °C，机械揽拌1小时，用 恒压滴液漏斗向反应蓋内滴加2.0摩尔份的季戊四醇=丙締酸醋，控制滴加速度，控制反 应蓋内溫度在45-55 °C，滴加完毕后，升高溫度至70 °C，并恒溫在70 °C机械揽拌反应30小 时，停止反应，减压蒸馈除去丙酬，得锻锋钢板用环保防指纹树脂产物。
[0019] 通过下面的试验测试本发明的用于锻锋钢板的环保防指纹树脂的性能。
[0020] 试验实施例1: 将实施例1制备的环保防指纹树脂通过线棒涂布器刮涂于锻锋钢板上，涂布厚度30微 米，使用电子束固化仪在空气气氛进行固化，电子束福射剂量为150-160千戈瑞，树脂膜固 化后，在电热鼓风干燥箱内25°C静置24小时后，现聯其性能，性能测试结果如表1。
[0021] 试验实施例2: 将实施例2制备的环保防指纹树脂通过线棒涂布器刮涂于锻锋钢板上，涂布厚度30微 米，使用电子束固化仪在空气气氛进行固化，电子束福射剂量为150-160千戈瑞，树脂膜固 化后，在电热鼓风干燥箱内25°C静置24小时后，现聯其性能，性能测试结果如表1。
[0022] 透光率的测试方法:使用日本岛津公司UV3100型分光光度计测试从锻锋钢板表面 剥离的防指纹树脂的透光率。
[0023] 接触角的测试方法:使用日本岛津pa-2接触角仪测试十六烧在电子束固化后环 保防指纹树脂膜表面的接触角，即滴即测。
[0024] 铅笔硬度的测试方法:按照《GB1720-89》测试。
[00巧]附着力的测试方法:按照《GB/T1720-79 (89)》测试。
[0026]表1电子束固化后防指纹树脂膜的性能
W上所述仅为本发明的部分实施例，并不用W限制本发明。
【主权项】
1. 一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括： 1) 向干燥的反应釜内，加入1.0摩尔份1-甲基-1H-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十二 酯和1.0摩尔份2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和200毫升乙酸乙酯，25 °C搅拌1小时，使原料混 合，升高温度至77°C，并恒温在77 °C回流搅拌反应24-28小时，停止反应，降至室温，过滤除 去固体，取滤液，静置2小时，分液，除去乙酸乙酯相，粗产物进一步在80 °C真空干燥24小 时，得小分子扩链剂1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十 二酯； 2) 向干燥的反应釜中，加入2.0摩尔份的甲苯-2，4-二异氰酸酯和0.004-0.005摩尔 份的二丁基二氯化锡和〇. 02-0.03摩尔份的对苯二酚，25 °C机械搅拌1小时，使原料充分混 合，将1.0摩尔份的1-甲基-3-(2-硝基-1，3-丙二醇)-5-酸-1H，1H，2H，2H-全氟-1-十 二酯加入上述混合物中，控制加料速度，控制反应釜内温度在45-50 °C，加料完毕后，升高 温度至55°C，并恒温在55°C机械搅拌反应4-5小时，停止反应，得聚氨酯预聚体； 3) 向干燥的反应釜中，加入1.0摩尔份的聚氨酯预聚体和500毫升丙酮和0.001-0.002 摩尔份的二丁基二氯化锡和〇. 01-0.02摩尔份的对苯二酚，升高温度至45-50 °C，机械搅拌 1小时，用恒压滴液漏斗向反应釜内滴加2.0摩尔份的季戊四醇三丙烯酸酯，控制滴加速 度，控制反应釜内温度在45-55 °C，滴加完毕后，升高温度至70 °C，并恒温在70 °C机械搅 拌反应24-30小时，停止反应，减压蒸馏除去丙酮，得镀锌钢板用环保防指纹树脂产物。2. 根据权利要求1所述的一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法，其特征在于:所 述的环保防指纹树脂的结构式为：3. 根据权利要求1所述的一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法，其特征在于:所 述的防指纹树脂可以通过刮涂、淋涂、微凹涂、喷涂、浸涂方式涂覆于镀锌钢板表面。4. 根据权利要求1所述的一种镀锌钢板用环保防指纹树脂的制备方法，其特征在于:所 述的涂覆在镀锌钢板表面的防指纹树脂膜的干厚或是10~60微米，优选20~40微米，更优选 30~35微米。
【文档编号】C08G18/32GK105837784SQ201610294953
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月6日
【发明人】徐海涛, 汪超
【申请人】南昌航空大学