一种具有UV-blocking功能的树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种具有UV?blocking功能的树脂组合物，该树脂组合物包含，以有机固形物重量份计：（A）苯并噁嗪，10－90重量份；（B）聚环氧化合物，10－90重量份；（C）固化剂，1－50重量份；（D）固化促进剂，0.01－1重量份。（E）填料，10－100重量份。用所述UV?blocking功能树脂组合物制成的预浸料、层压板，具有优良的高玻璃化转变温度、耐热性好、低吸水性，UV?blocking功能，工艺操作简便。
【专利说明】
_种具有uv-b I ock i ng功能的树脂组合物
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种具有UV-blocking功能的树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 随着电子工业的迅速发展，印制电路高精度、高密度化，在双面印制板和多层印制 板的制造过程中，广泛采用液体光敏阻焊剂和两面同时暴光的新工艺。由于紫外光(UV)可 以穿透基板，两面的线路图形相互干扰，出现重影(GHOST頂AGE)，造成废品。为了避免出现 重影，基体用的环氧树脂必须具有阻挡紫外光(UV blocking)的功能。
[0003] 目前行业中一般的做法是，在环氧树脂体系中添加四官能基环氧树脂或uv吸收 剂，利用其本身具备荧光发色团性质，吸收UV光，达到阻挡的效果。本专利提供一种具有新 的UV-blocking功能的树脂组合物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种具有UV-blocking功能的树脂组合物。本发明的另一 目的在于提供一种具有UV-blocking功能的树脂组合物制成的层压板，其具有高玻璃化转 变温度、耐热性好、低吸水性。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供一种具有UV-blocking功能树脂组合物，包含：以有 机固形物重量份计，
[0006] (A)苯并噁嗪树脂，10-90重量份；
[0007] (B)聚环氧化合物，10-90重量份；
[0008] (C)固化剂，1 一50重量份；
[0009] (D)固化促进剂，0.01 - 1重量份。
[0010] (E)填料，10 -100 重量份。
[0011] 本发明还提供一种用所述的无卤高频树脂组合物制成的预浸料，包括基料及通过 含浸干燥之后附着在基料上的具有UV-blocking功能的树脂组合物。
[0012] 本发明还包括一种用所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物组合物制成的层 压板，包括数个叠合的预浸料，每一预浸料包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料上的 具有UV-blocking功能的树脂组合物。
[0013] 本发明的树脂组合物由苯并噁嗪、环氧树脂、酚醛树脂和/或胺类固化剂、固化促 进剂、复合填料和溶剂组成，用电子级玻纤布浸入上述胶液中，经烘干、半固化，制成粘结 片，用该粘结片与电解铜箱叠合然后热压制成覆铜板。
[0014] 本发明涉及一种具有UV-blocking功能的树脂组合物，包含，以有机固形物重量份 计：
[0015] (A)苯并噁嗪，10 -90重量份；
[0016] (B)聚环氧化合物，10 - 90重量份；
[0017] (C)固化剂，1 一50重量份；
[0018] (D)固化促进剂，0.01 - 1重量份；
[0019] (E)填料，10 -100 重量份
[0020] 本发明的(A)组分中苯并噁嗪具有如下化学结构：
[0021]
[0022]式中，R1为碳原子数3~20的脂环烃及其衍生物、碳原子数1~20的脂肪烃及其衍 生物、碳原子数2~20的不饱和脂肪烃及其衍生物或碳原子数6~20的芳香烃及其衍生物。
[0023] 苯并噁嗪树脂，结构中芳香环占有较大的比例，固化物耐热性高，阻燃性好;在树 脂中，由于含有萘环结构，可以减小自由体积，可以提高韧性、降低吸水性。本发明人同时还 发现含所述多苯环高对称苯并噁嗪制备的树脂组合物还具有抗紫外性能。所述的苯并噁嗪 树脂可单独使用或混合使用，其使用量最好为10至90重量份，最佳为15至30重量份。
[0024] 本发明中的(B)成分，即聚环氧化合物，使固化后树脂及其制成的基板获得所需的 基本机械和热学性能。以缩水甘油醚系环氧树脂为好。聚环氧化合物包含：1、双官能环氧树 月旨，如双酸A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯环氧树脂等;2、酚醛环氧树脂，如苯酚酚醛 型环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酸A型酚醛环氧树脂、双环戊二烯酚型环氧树脂等;3. 含磷环氧树脂，如D0P0改性线性酚醛树脂，D0P0-HQ改性双酚A树脂等等;上述环氧树脂可根 据用途单独使用或混合使用，该环氧树脂的用量最好为10至90重量份为宜，最佳为20至45 重量份。
[0025] 本发明的(C)复合固化剂可以为酚类固化剂、胺类固化剂、酸类或酸酐固化剂组成 的。可以单独或者混合使用，使用量建议最好为1 一 50重量份为宜，最佳为5至25重量份。 [0026] 上述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，可以是2 -甲基咪唑、1 一甲基咪唑、2 -乙 基一 4 一甲基咪唑、2 -苯基咪唑、2 - ^^一烷基咪唑、2 -苯基一 4 一甲基咪唑中的一种或几 种，使用量建议最好为〇. 01 - 1重量份为宜，最佳为〇. 1至〇. 5重量份。
[0027] 上述的填料为无机填料和有机填料，无机填料可为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅 灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母等;有机填料是含氮的有机填 料，如三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)等，使用其中的一种或几种的混合物，使用量建议 最好为10 -100重量份为宜，最佳为15至50重量份。
[0028] 本发明的印制电路用粘结片是使用上述的树脂组合物加热干燥而制得，其使用织 物或无纺织物为基料，例如天然纤维、有机合成纤维以及无机纤维均可供采用;本发明组合 物为常规的制备方法，先行将固形物放入，然后加溶剂，所用溶剂可以是丙酮、丁酮、环己 酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酯等中的一种或多种，搅拌直至完全溶解后，再 加入液态树脂和促进剂，继续搅拌均匀平衡即可。将上述的组合物加入到一个容器中，将固 体树脂联苯环氧树脂及复合固化剂先溶解在一定的丁酮溶剂中，用丁酮溶剂适当调整溶液 的固体含量65%至75%而制成胶液，使用玻璃纤维布等织物或有机织物含浸该胶液，将含 浸好的玻璃纤维布在170 °C的烘箱中烘5-8分钟制成印制电路用粘结片。
[0029] 本发明的印刷电路板用覆铜箱层压板包括通过加热和加压，使两片或两片以上的 粘结片粘合在一起而制成的层压板、粘合在层压板的一面或两面以上的铜箱;所述的覆铜 箱层压板是使用上述的粘结片8片和两片一盎司（35um厚）的铜箱叠合在一起，通过热压机 中层压，从而压制成双面覆铜箱层压板;所述的覆铜箱层压需满足以下要求：1、层压的升温 速率通常在料温80-160摄氏度时的升温速度应控制在1.0-3.0摄氏度/min; 2、层压的压力 设置，外层料温在80~100摄氏度时施加满压，满压压力为300psi左右;3、固化时，控制料温 在185摄氏度，并保温90min;所覆盖的金属箱除铜箱外，还可以是镍箱、铝箱及SUS箱等，其 材质不限。
【具体实施方式】
[0030] 针对上述制成的印刷电路板用的覆铜箱层压板(8片粘结片）测其介电损耗因数、 耐热性、吸水性、CTE、玻璃化转变温度、阻燃性及固化性，如下述实施例进一步给予详加说 明与描述。
[0031] 兹将本发明实施例详细说明如下，但本发明并非局限在实施例范围。下文中无特 别说明，其份代表重量份，其％代表"重量％"。
[0032] (A)苯并噁嗪，含有式2结构：
[0033]
[0034] (a)苯并噁嗪，含有式(3)结构：
[0036] (B)聚环氧树脂[0037] (B-1)含磷环氧树脂(商品型号TER665,环氧当量345g/eq，广东同宇新材料有限公
[0035] (式3) 司生产）
[0038] (B-2)邻甲酚酚醛环氧树脂(商品型号NC-3000,环氧当量280g/eq，日本化药公司 生产）
[0039] (C)固化剂
[0040] (C-1)苯酚型酚醛树脂(商品名7016，bakelite生产）；
[00411 (C-2)双氰胺(宁夏大荣公司生产）；
[0042] (C-3)四氢邻苯二甲酸酐(梯希爱(上海)化成工业发展有限公司生产）；
[0043] (D) 2-甲基咪唑（日本四国化成）
[0044] (E)填料
[0045] (E-1)球形硅微粉(平均粒径为1至1 Ομπι，纯度99 %以上）
[0046] (Ε-2)氢氧化错(平均粒径为1至5μηι，纯度99%以上）
[0047]表1各实施例和比较例的组成 [0048]
[0051]
[0052] 以上特性的测试方法如下：
[0053] (1)玻璃化转变温度(Tg):根据差示扫描量热法(DSC)，按照IPC-TM-650 2.4.25所 规定的DSC方法进行测定。
[0054] (2)剥离强度(PS)按照IPC-TM-650 2·4·8方法中的"热应力后"实验条件，测试金 属盖层的剥离强度。
[0055] (3)燃烧性:依据UL 94垂直燃烧法测定。
[0056] (4)热分层时间T-300:按照IPC-TM-650 2.4.24.1方法进行测定。
[0057] (5)热膨胀系数Z轴CTE(TMA):按照IPC-TM-650 2.4.24.方法进行测定。
[0058] (6)热分解温度Td:按照IPC-TM-650 2.4.26方法进行测定。
[0059] (7)吸水性:按照IPC-TM-650 2.6.2.1方法进行测定。
[0060] (8)介质损耗角正切：根据使用条状线的共振法，按照IPC-TM-650 2.5.5.9测定 1MHz下的介质损耗角正切。
[0061] (9)冲孔性:将1.60mm厚的基材放于一定图形的冲模上进行冲孔，以肉眼观察(hi) 孔边无白圈，（h2)孔边有白圈，（h3)孔边裂开，表中的分别以符号〇、Λ、Χ表示。
[0062] (10) UV透过率:按照IEC1189-2C11方法进行测定。
[0063]综上述结果可知，依据本发明可达到UV阻挡功能之功效，同时板材的耐热性、阻燃 性、加工性佳;本发明充分利用特种苯并噁嗪树脂、环氧树脂、固化剂之协同特性，从而达到 UVblocking之功效。且用本发明树脂基体试制的印刷电路板除具有与通用FR-4印刷电路 板相当的机械性能、耐热性能。
[0064]以上所述，仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员来说，可以根据 本发明的技术方案和技术构思作出其他各种相应的改变和变形，而所有这些改变和变形都 应属于本发明权利要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种具有uv-blocking功能的树脂组合物，其特征在于，包含，以有机固形物重量份 计： (A) 苯并噁嘆，10 - 90重量份； (B) 聚环氧化合物，10 - 90重量份； (C) 固化剂，1 一50重量份； (D) 固化促进剂，0.01 - 1重量份。 (E) 填料，10 -100重量份。2. 根据权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物，其特征在于:所述至少 含有结构式(1)的苯并噁嗪如下：式中，Rl为碳原子数3~20的脂环烃及其衍生物、碳原子数1~20的脂肪烃及其衍生物、 碳原子数2~20的不饱和脂肪烃及其衍生物或碳原子数6~20的芳香烃及其衍生物。3. 根据权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物，其特征在于:所述苯并 噁嗪优选以下式(2)结构：4 ·很促ft乂个」安|1/77迎的共，u v-DiocKing<yj hetf」W /J目5且，日、似J，共Wiit在于，所述聚环 氧化合物包含以下化合物的至少一种： (1) 双官能环氧，其包括双酸A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯环氧树脂； (2) 酚醛环氧，其包括苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树 月旨、双环戊二烯酚型环氧树脂； (3) 含磷环氧树脂，包括DOPO及其衍生物合成的含磷环氧树脂。5.如权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物，其特征在于，所述的固化 剂为酚类固化剂、胺类固化剂、酸类或酸酐固化剂中的一种或几种。6. 如权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物，其特征在于，所述的促进 剂为2-甲基咪唑、1 一甲基咪唑、2 -乙基一 4 一甲基咪唑、2 -苯基咪唑、2 - ^^一烷基咪唑、 2 -苯基一 4 一甲基咪唑中的一种或几种。7. 如权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物，其特征在于，所述的填料 为无机填料和有机填料，无机填料为氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、 硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石及云母;有机填料是含氮的有机填料，三聚氰胺、三聚氰胺氰尿 酸盐(MCA)，使用其中的一种或几种的混合物。8. -种用权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物制成的预浸料，其特征 在于，包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料上的UV-blocking功能树脂组合物。9. 如权利要求8所述的预浸料，其特征在于，该基料为无纺织物或其它织物。10. -种用权利要求1所述的具有UV-blocking功能的树脂组合物制成的层压板，其特 征在于，包括数个叠合的预浸料，每一预浸料包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料上 的具有UV-blocking功能的树脂组合物。
【文档编号】C08G59/68GK106009663SQ201610631366
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年8月2日
【发明人】苏世国, 李圣京, 张驰, 章星
【申请人】广东同宇新材料有限公司