专利名称：剥离层组合物及包括由其制得剥离层的签名条的制作方法
技术领域：
本发明涉及剥离层组合物及签名条，特别涉及用于热转移膜的剥 离层组合物及包括利用该组合物制得剥离层的签名条。
背景技术：
随着金融塑料卡的日益普及和发行量的迅速增加，使得安全性和 识别性方面的要求也不断增加。为了提高金融卡的安全性能和识别性 能，目前普遍在金融卡的背面设置一个供持卡人签名的、在热和压力 的条件下将塑料薄膜基材剥离后热转移到金融卡上的签名条。这种签 名条一般包括塑料薄膜基材层、剥离层和其它功能层。其中，签名条的剥离层作为与塑料薄膜基材层直接粘结的一层， 要求具有良好的适印性、再印性、透明性，而且要求具有良好的剥离 性，而现有的签名条，为了使其剥离层具有良好的剥离性， 一般在剥 离层组合物中使用一定量的蜡类聚合物树脂。然而，如果使用这种蜡 类聚合物树脂，则剥离后直接作为供持卡人签名的签名条表面层的剥 离层，其书写性会变差，而且，签名区域的吸墨性也低，尤其在持卡人用钢笔或者签字笔签名时，其笔迹在很长时间内(有时达l小时) 都无法被充分吸收，在干燥吸收期间，持卡人的签名很容易被污染， 从而使笔迹变得模糊不清，甚至无法识别。发明内容为了解决上述问题，本发明的目的在于，提供一种用于热转移膜 的剥离层组合物及包括利用该组合物制得剥离层的签名条。所述剥离 层组合物不仅能够使签名条的剥离层保持现有签名条剥离层具有的特 性，而且使其具有良好的书写性和吸墨性。
为了达到上述目的，本发明的用于热转移膜的剥离层組合物，包括聚合物树脂、无机填料、溶剂，其中，所述聚合物树脂在组合物 的聚合物树脂与无机填料组分中占5~50wt%，所述无机填料在组合物 的聚合物树脂与无机填料组分中占50~95wt%，所述聚合物树脂与无 机填料组分在所述组合物中占10~45wt%。在本发明的用于热转移膜的剥离层组合物的组分中，无机填料能 够提供孔隙结构，而且将无机填料的添加比例在组合物的聚合物树脂 与无机填料组分中控制在较高的水平(20wt%)，能够使热转移膜的 剥离层具有良好的吸墨性和书写性。本发明中，聚合物树脂/无机填料 比例对最终产品的热转移性、书写性、适印性有很大的影响，比例过 高，剥离性、热转移性、书写性和吸墨性会降低；比例过低，适印性、 再印性和耐性会降低。用于本发明的所述无机填料可以选自硅酸钙、碳酸钙、氢氧化铝、 硅藻土、硫酸钡和二氧化钛的一种或多种。这些无机填料在聚合物树 脂和溶剂中具有很好的分散效果。优选的所述无机填料的折光指数低 于1.5。这样，在热转移后热转移膜的剥离层具有良好的透明度。所述聚合物树脂可以选自硅氧烷、羟基改性氯乙烯、氯乙烯/醋酸 乙烯二元共聚物、醋酸丙酸纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、乙烯 醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯的一种或多种。这些聚合物树脂通过 与无机填料的合理配合可以提供良好的适印性、再印性和耐性。在本发明的用于热转移膜的剥离层组合物的一个优选实施方案 中，包括碳酸4丐，以及氯乙烯/醋酸乙烯二元共聚物和硝基纤维素的混 合物或者羟基改性氯乙烯和硝基纤维素的混合物。在本发明的用于热 转移膜的剥离层組合物的另一个优选实施方案中，包括硅酸钙、醋酸 丙酸纤维素和乙烯醋酸乙烯酯共聚物。所述溶剂可以选自丁酮、4-曱基-2-戊酮、环己酮、双丙酮醇、异 佛尔酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯的一种或多种。在一实 施方案中，使用多溶剂体系，体系溶剂中酮类溶剂和酯类溶剂的含量 为20wt% 100wt %，苯类溶剂的含量为20wt % 70wt %。本发明的组合物中可任意地含有助剂。所述助剂可以包含增塑剂、
光稳定剂、触变剂、润湿剂、分散剂、防沉剂和流平剂中的一种或多 种。这些助剂对赋予热转移膜的剥离层稳定性、适印性、再印性和耐 性等方面起很好的作用。
另一方面，本发明涉及包括上述組合物制得剥离层的签名条。由 于这种签名条包括由上述剥离层组合物制成的剥离层，所以使签名条 不仅具有良好的适印性、再印性、热转移性和耐性，而且，使其具有 良好的书写性和吸墨性。
作为该签名条的优选实施方式，可以在所述剥离层的一侧包括塑 料薄膜基材，在所述剥离层的另一侧依次包括单色或多色印刷的标志文字、底紋标志、墨水吸收层和烫印粘结层；或者，可以在所述剥离 层的一侧包括塑料薄膜基材，在所述剥离层的另一侧依次包括单色或 多色印刷的标志文字、墨水吸收层和燙印粘结层；或者，可以在所述 剥离层的一侧包括塑料薄膜基材，在所述剥离层的另 一侧依次包括墨 水吸收层和燹印粘结层。
本发明所述签名条可用于各种塑料卡，包括信用卡、交易卡、身 份卡、智能卡、赊帐卡、借记卡、存取卡、信息存储卡、电子商务卡 以及各种会员卡等等。
具体实施例方式
热转移膜的透明剥离层是实现热转移的关键涂层。在本实施例中， 作为热转移膜的透明剥离层，以热转移到塑料金融卡上的签名条的剥 离层作为例子进行说明。
该剥离层组合物包括聚合物树脂、无机填料、溶剂及助剂。其中， 溶剂为选自丁酮、4-曱基-2-戊酮、环己酮、双丙酮醇、异佛尔酮、乙 酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯的一种或多种。体系溶剂中酮类溶 剂和酯类溶剂的含量为20wt%~100wt%，而苯类溶剂的含量则为20wt %~70wt %。聚合物树脂为选自硅氧烷、羟基改性氯乙烯、氯乙烯/醋 酸乙烯二元共聚物、醋酸丙酸纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、乙 烯醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯的一种或多种。优选地为选自硅氧 烷、羟基改性氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯二元共聚物、醋酸丙酸纤维素、
硝基纤维素、乙烯醋酸乙烯酯共聚物的一种或多种。更优逸地为逸自 雍基改性氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯二元共聚物、醋酸丙酸纤维素、硝 基纤维素、乙烯醋酸乙烯酯共聚物的一种或多种。聚合物树脂在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中所占比例为5wt%~50wt%，优选地， 为15wt%~40wt%,更优选地，为20wt%~30wt%。无才几填料为选自石圭 酸辆、碳酸钓、氢氧化铝、硅藻土、硫酸钡和二氧化钛的一种或多种。 优选地，为选自硅酸钩、碳酸钩、硅藻土、 二氧化钛的一种或多种。 更优选地，为硅酸钙和碳酸钙的一种或多种。无机填料在组合物的聚 合物树脂与无机填料组分中所占比例为50wt%~95wt%，优选地，为 60wt%~85wt%,更优选地，为70wt%~80wt%。助剂包含增塑剂、光 稳定剂、触变剂、润湿剂、分散剂、防沉剂和流平剂等中的一种或多 种。增塑剂含量为聚合物树脂的5wt%~25wt% ，优选为 10wt%~20wt%;光稳定剂含量为聚合物树脂的2wt%~10wt%，优选 为3wt%~6wt%;触变剂含量为组合物总量的0.1wt%~1.0wt%，优选 为0.3wt%~0.6wt%;润湿剂为组合物总量的1.0wt%~5.0wt%,优选为 1.5wt%~3.0wt%;分散剂为组合物总量的1.0wt%~5.0wt%，优选为 1.5wt%~2.5wt%;流平剂为组合物总量的0.5wt%~3.0wt%，优选为 1.0wt% 2.0wt%。在本发明的组合物中，聚合物树脂与无机填料组分 所占比例为10wt%~45wt%，优选地，为12wt% 35wt%，更优选地， 为15wt%~30wt%。通常，由上述組合物形成的剥离层的厚度为 0.2pm~1.5/mi，优选为0.5pm 1.2|mi,更优选为0.6jiim 0.8/mi。下面的例子仅为本发明的具体实施例，本发明并不限于该具体实 施例。实施例1(1)签名条的剥离层组合物的制备将下述组分，在常温常压下，按照下述比例，将聚合物树脂和无 机填料先后溶解和分散在混合溶剂中，再加入各种助剂，然后用砂磨 机进行研磨，由此获得用于签名条剥离层的组合物，将其作为签名条 剥离层的涂布液体。
乙酸乙酯 1000g丁酮 6000g环己酮 500g醋酸丙酸纤维素(EASTMAN, CAP-551-0.2) 400g乙烯醋酸乙烯酯共聚物 200g-圭酸钩 1700g 气相二氧化i圭(Degussa AG，Aerosil R802 ) 45g邻苯二曱酸二异辛酯 75g甲基硫醇锡 20g分散剂 220g流平剂 130g(2)签名条的其它功能层的制备塑料薄膜基材使用19pmMELINEX 377(DuPont)亚光聚酯膜， 使用前对亚光聚酯膜进行电晕处理。墨水吸收层将下述组分，在常温常压下，按照下述比例，将聚 合物树脂和无机填料先后溶解和分散在混合溶剂中，再加入各种助剂， 然后用砂磨机进行研磨，由此获得用于签名条墨水吸收层的涂布液体。异丙醇 1000g丁酮 12000g乙酸丁酯 5000g曱苯 7000g微晶蜡(Michemw, Lubel24) 800g乙烯基树脂(Dow， VYHH) 4500g 乙烯醋酸乙烯酯共聚物(DuPont， ￡/vflxw260) 1000g二氧化钛(DuPont, R902) 4000g锌钡白 1500g邻笨二甲酸二异辛酯 1000g 甲基硫醇锡润湿剂(BYKChemie， Anti-Terra-U) 气相二氧化硅(Degussa AG,Aerosil R802 ) 流平剂(BYKChemie， BYK-353 ) 联苯酚140g400g90g620g130g烫印粘接层将下述组分，在常温常压下，按照下述比例，将聚 合物树脂和无机填料先后溶解和分散在混合溶剂中，再加入各种助剂， 然后用砂磨机进行研磨，由此获得用于签名条烫印粘接层的涂布液体。在实施例1的(2)中制备的塑料薄膜基材上，利用底进料反式网 紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反式 网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式，首先涂布在实施例1的(1 )中 制备的本发明的剥离层组合物涂布液体，涂布液体的粘度控制在 20~25秒(Zahn3弁)，干燥温度为120~ 150 °C ，停留时间为10~25秒， 其涂布厚度为0.7jLim。其上进一步用专色防伪油墨利用柔板印刷方式 印刷标志文字，套印准确。再利用柔板印刷方式印刷黄色紫外荧光油 墨底紋。然后，用底进料反式网紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、 逗号直接网紋辊涂布、逗号反式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式 涂布在上述实施例1的(2)中制备的墨水吸收层组合物涂布液体，涂 布液体的粘度控制在25~35秒(Zahn3弁)，千燥温度为130 160°C，停 留时间为20 35秒，其涂布厚度为8.7pim。最后，用底进料反式网紋 辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反式网乙酸乙酯 甲苯改性乙烯基树脂 (Dow, VMCH) 环氧树脂 (Ciba-Geigy, CibaECN1280) 邻苯二甲酸二异辛酯液态环氧树脂(Dow， ERL-4221 )3000g5000g2000g500g160g100g
紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式涂布在实施例1的(2)中制备的烫 印粘接层涂布液体，涂布液体的粘度控制在10~15秒(Zahn3#)，干燥 温度为100 130°C，停留时间为5 15秒，涂布厚度为1.4/mi。由此获 得用本发明的组合物形成剥离层的、由多层结构构成的签名条。实施例2将下述组分，在常温常压下，按照下述比例，将聚合物树脂和无 机填料先后溶解和分散在混合溶剂中，再加入各种助剂，然后用砂磨 机进行研磨，由此获得用于签名条剥离层的组合物，将其作为签名条 剥离层的涂布液体。双丙酮醇 500g4-曱基-2-戊酮 2000g乙酸丁酯 2000g二曱苯 3000g 氯乙烯/醋酸乙烯二元共聚物(WACKER，VI丽OL, E15/45 ) 500g硝基纤维素(1/2H) 300g碳酸钾 2000g气相二氧化娃(DegussaAG， Aerosil R972 ) 50g柠檬酸酯 120g紫外线吸收剂(Tinuvin327， CibaGeigy) 40g润湿剂 200g流平剂 150g在与实施例l相同的塑料薄膜基材上，利用底进料反式网紋辊涂 布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反式网紋辊 涂布或直接网紋辊涂布等方式，首先涂布实施例2的本发明的剥离层 组合物涂布液体，涂布液体粘度控制在20-25秒(Zahn3# )，干燥温度 为120~150°C，停留时间为10-25秒，其涂布厚度为0.8/mi。其上进
一步用专色防伪油墨利用柔板印刷方式印刷标志文字，套印准确。再 利用柔板印刷方式印刷黄色紫外荧光油墨底紋。然后，用底进料反式 网紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反 式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式涂布与实施例1相同的墨水吸收层组合物涂布液体，涂布液体的粘度控制在25~35秒(Zahn3#)，干 燥温度为130~160°C,停留时间为20~35秒，其涂布厚度为7.7jnm。 最后，用底进料反式网紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接 网紋辊涂布、逗号反式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式涂布与实 施例1相同的烫印粘接层涂布液体，涂布液体的粘度控制在10-15秒 (Zahn3#)，干燥温度为100~130°C，停留时间为5~15秒，涂布厚度 为1.2/mi。由此获得用本发明的组合物形成剥离层的、由多层结构构 成的签名条。实施例3将下述组分，在常温常压下，按照下述比例，将聚合物树脂和无 机填料先后溶解和分散在混合溶剂中，再加入各种助剂，然后用砂磨 机进行研磨，由此获得用于签名条剥离层的组合物，将其作为签名条 剥离层的涂布液体。环己酮1000g丁酮2500g二甲苯3000g羟基改性氯乙烯(Dow，VAGF)400g硝基纤维素(1/8H)，g碳酸钩2000g气相二氧化硅(DegussaAG，Aerosil R802 )50g癸二酸二丁酯120g分散剂180g流平剂150g紫外线吸收剂30g
在与实施例l相同的塑料薄膜基材上，利用底进料反式网紋辊涂 布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式，首先涂布实施例3的本发明的剥离层 组合物涂布液体，涂布液体粘度控制在20 25秒(Zahn3弁)，干燥温度 为120~150°C，停留时间为10~25秒，其涂布厚度为0.6/mi。其上进 一步用专色防伪油墨利用柔板印刷方式印刷标志文字，套印准确。再 利用柔板印刷方式印刷黄色紫外荧光油墨底紋。然后，用底进料反式 网紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接网紋辊涂布、逗号反 式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式涂布与实施例1相同的墨水吸 收层组合物涂布液体，涂布液体的粘度控制在25 35秒(Zahn3弁)，干 燥温度为130~160°C,停留时间为20~35秒，其涂布厚度为8.0/xm。 最后，用底进料反式网紋辊涂布、顶进料反式网紋辊涂布、逗号直接 网紋辊涂布、逗号反式网紋辊涂布或直接网紋辊涂布等方式涂布与实 施例1相同的燙印粘接层涂布液体，涂布液体的粘度控制在10-15秒 (Zahn3#)，干燥温度为100~130°C，停留时间为5~15秒，涂布厚度 为1.5jwn。由此获得用本发明的组合物形成剥离层的、由多层结构构 成的签名条。利用上述组合物及上述方法所制得的签名条，能够在B0 220。C 下实现不低于100枚/分钟热转移速度，且LOGO文字清晰完整、签名 条边缘整齐、表面光滑、不掉粉；用签字笔、钢笔和圓珠笔在其上签 字后，笔迹能够在2~5分钟充分干燥，在5 10分钟内彻底干燥。利用上述组合物及上述方法所制得的签名条，在35-50。C和 5%~95%的湿度下放置24小时，签名条的外观和性能不受影响；在25°C 的自来水中浸泡24小时，签名条的外观和性能不受影响；在20。C、 2%~10%的氢氧化钠溶液和醋酸溶液中浸泡1小时，签名条的外观和 性能不受影响。上述仅为本发明的具体实施例而已，并非用来限定本发明实施 范围。凡根据本发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明 专利保护范围。
权利要求
1.一种用于热转移膜的剥离层组合物，包括聚合物树脂、无机填料、溶剂，其中，所述聚合物树脂在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中占5wt％～50wt％，所述无机填料在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中占50wt％～95wt％，所述聚合物树脂与无机填料组分在所述组合物中占10wt％～45wt％。
2. 根据权利要求1所述的用于热转移膜的剥离层组合物，其中， 所述无机填料选自硅酸钙、碳酸钙、氢氧化铝、硅藻土、硫酸钡和二 氧化钛的一种或多种。
3. 根据权利要求2所述的用于热转移膜的剥离层组合物，其中， 所述无机填料的折光指数低于1.5。
4. 根据权利要求1到3任一权利要求所述的用于热转移膜的剥离 层組合物，其中，所述聚合物树脂选自硅氧烷、羟基改性氯乙烯、氯 乙烯/醋酸乙烯二元共聚物、醋酸丙酸纤维素、硝基纤维素、乙基纤维 素、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯的一种或多种。
5. 根据权利要求1到4任一权利要求1所述的用于热转移膜的剥 离层组合物，其中，所述溶剂选自丁酮、4-曱基-2-戊酮、环己酮、双 丙酮醇、异佛尔酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、曱苯、二曱苯的一种或多 种，体系溶剂中酮类溶剂和酯类溶剂的含量为20wt%~100wt%，苯类 溶剂的含量为20wt %~70wt %。
6. 根据权利要求1到5任一权利要求所述的用于热转移膜的剥离 层组合物，其中进一步包括助剂，所述助剂包含增塑剂、光稳定剂、 触变剂、润湿剂、分散剂、防沉剂和流平剂中的一种或多种。
7. 根据权利要求1到6任一权利要求所迷的用于热转移膜的剥离 层组合物，其中，所述无机填料为碳酸钙，所述聚合物树脂为氯乙烯/ 醋酸乙烯二元共聚物和硝基纤维素的混合物，或者羟基改性氯乙烯和 硝基纤维素的混合物。
8. 根据权利要求1到7任一权利要求所述的用于热转移膜的剥离 层組合物，其中，所述无机填料为硅酸钙，所述聚合物树脂为醋酸丙 酸纤维素、乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
9. 包括权利要求1至8任一项所述的组合物制得剥离层的签名 条，其中，剥离层的厚度为0.2/rni 1.5pm。
10. 根据权利要求9所述的签名条，其中，在所述剥离层的一侧 包括塑料薄膜基材，在所述剥离层的另一侧依次设置有单色或多色印 刷的标志文字、底紋标志、墨水吸收层和烫印粘结层。
全文摘要
本发明提供一种用于热转移膜的剥离层组合物及利用该组合物制得剥离层的签名条，所述组合物包括聚合物树脂、无机填料、溶剂及助剂，所述聚合物树脂在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中占5～50wt％，所述无机填料在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中占50～95wt％，所述聚合物树脂与无机填料组分在所述组合物中占10～45wt％。由于组分中包括能够提供孔隙结构的无机填料，而且将无机填料的添加比例在组合物的聚合物树脂与无机填料组分中控制在较高的水平(≥50wt％)，由此能够使热转移膜的剥离层不仅具有良好的剥离性能，同时也具有良好的吸墨性和书写性。
文档编号C09D127/00GK101117482SQ20061009959
公开日2008年2月6日 申请日期2006年8月1日 优先权日2006年8月1日
发明者蕊 关, 刘立民, 东 叶, 叶中东, 吴远启, 张静芳, 李尚昆 申请人:中国印钞造币总公司