专利名称：一种具有干燥指示剂的修正液的制作方法
一种具有干燥指示剂的修正液
本发明涉及一种包含一用作干燥指示剂的荧光染料的修正液。
市场上可以得到水基或挥发性有机溶剂基修正液，用于遮掩书写错误， 然后根据所想在这些错误之上、所述干燥修正薄层上面书写。尽管由于7jC基 修正液更加无害化而通常是首选的，然而它们与溶剂基修正液相比时具有一 个缺点，即比溶剂基修正液干燥起来慢得多。在所述薄层可以在其上书写而 不会被破坏之前通常需要几十秒钟。 一个匆忙的、并且没有获得所述干燥进 程的提示的使用者，容易过早地试图在所述遮掩薄层上书写。
已知的实践是添加干燥指示剂或可视指示剂到纸品混合物里，该纸品混 合物的使用包含一段应用后的干燥时间，例如修正液。
被用在修正液中的所述干燥指示剂意图使使用者可视地评估所述混合物 充分千燥的时刻，即由所述修正液形成的所述薄层能接受新的书写而不会有 被破坏的危险所需的时刻。
干燥指示剂是有色的并且因此在应用所述混合物时对所述使用者是可见 的，当所述混合物干燥时所述千燥指示剂逐渐褪色而理想地变得完全无色。
因此，专利申请US 2005/0 075 419描述了 一种包含一用作干燥指示剂 的有色PH指示剂的水基修正液。所述修正液还包含一种挥发性酸或一种挥发 性基，这些挥发性酸或挥发性基的蒸发导致一个所述修正薄层的PH值的变化 并因此而导致所述PH指示剂的脱色。
包含一用作干燥指示剂的有色PH指示剂的混合物存在的问题在于精确 调节所述脱色时间以适应所述混合物的所述实际干燥时间方面。具体地，当 所述混合物的PH值变化得太快并且所述指示剂在所迷混合物完全干燥之前 被脱色时，所述使用者被误导且过早地在所述薄层上书写将导致该薄层被破 坏。相反地，当所述PH值的变化和所述指示剂的脱色直到所述混合物完全干 燥后的某一时间才发生时，所述使用者没必要地耽搁了书写的时刻并且因此 浪费了时间。
修正液的一薄层的干燥时间取决于几个因素，例如 -所述溶剂的蒸发(挥发)率，
-所述溶剂渗透进所述纸的速度，该速度实质上取决于所述液体的表面 张力、所述液体的翁性和所述载体的表面能，以及 -所述薄层的形成速度。
在其研究以解决精确调节所述干燥时间适应所述脱色时间的问题为目标 的背景下，本申请人发现通过在一个互相可混合溶剂系统中使用某些焚光染 料可以非常精细地调节所述荧光染料的所述脱色时间，该系统由至少 一种用于所述染料的"良"溶剂和至少一种用于所述染料的"不良"溶剂构成。
因此，本发明的一个主题是一种具有一有色干燥指示剂的修正液，包含 (a )用作荧光染料的8-羟基-1, 3, 6-芘三磺酸三钠(sodium 8-hydroxy-l， 3， 6-pyrenetrisulfonate )， 以及
(b)—种用于所述荧光染料的良溶剂，优选地，该良溶剂具有一个低于 或等于10(TC的沸点，以及，优选地
(c )一种用于所述荧光染料的不良溶剂，该不良溶剂与用于所述荧光染 料的所述良溶剂(b )是可混合的。
8-羟基-1, 3, 6-芘三磺酸三钠，又称溶剂绿7 (Solvent Green 7)或吡 喃素(pyranine， CAS 6358-69-6， Color Index No. 59040),是一种被美国 食品及药品管理局(FDA)核准用作化妆品混合物的染料的黄绿色染料。这种 染料未被包含在有色PH指示剂中。具体地，在整个PH值范围内该染料具有 一种荧光发射，这种荧光发射的特性很緩慢地渐变以使它们能充当PH指示 剂。
因此这种染料在本发明的所述混合物中充当 一种干燥指示剂的能力与它 的质子化(protonat ion)或脱质子化(d印rotonation)状态没有联系，但是， 其中与它的溶剂化显色有联系，该溶剂化显色与在所述混合物的所述溶剂混 合物中的该染料的溶剂化状态有关。
具体地，本申请人发现溶解在一种如下所阐述的"良"溶剂中的8-羟基 -1，3，6-芘三磺酸三钠，其特征在于高焚光强度，当所述良溶剂与一种用于所 述染料的、如下所阐述的"不良"溶剂以某一比例混合时该焚光强度会减弱。
本申请人还发现当使用的所述良溶剂是水时， 一种从用于所述焚光染料 的不良溶剂中选择的有机溶剂的添加，被所述溶剂相渗透进所述纸载体的速 度的变化反映出来，所述修正液被应用于所述纸载体上，所述变化通常是一 种加速，并且所述渗透速度的这种加速依次对所述薄层的所述干燥速度和所 述染料的所述脱色速度有影响。
因此出现了将所述荧光染料溶解在包含这两种类型溶剂的一混合物的一 溶剂相中的想法，以便改变所述染料的溶解状态和/或渗透进所述纸载体的速 度以力图调节所述焚光染料的所述脱色时间恰好适应修正液的所述薄层的干 燥时间。本申请人因此发现一种对良溶剂和不良溶剂的精明选择以实现它们 的挥发性和它们对所述染料的溶解能力这样一种功能，但是首要的是，所述 良溶剂和不良溶剂在本发明的所述混合物中的各自比例的变化，使得非常精 细地调节所述焚光染料的所述脱色时间适应所述沉积薄层的所述实际干燥时 间成为可能。
尽管上述说明指出根据本发明的一种"不良，，溶剂在本发明的所述混合 物中的出现是所述修正液的一个必要的技术特征，但是本领域的技术人员会 理解，在某些特殊情况下，当仅有用于所述荧光染料的所述良溶剂的蒸发就 会导致其脱色与所述混合物的所述干燥时间协调一致时，添加一种不良溶剂 是多余的。因此一种不良溶剂在具有一种良溶剂的混合物中的出现通常确实是所希望的，但只不过构成了本发明的所述混合物的一个优选的可选特征。
在本专利申请中，所述术语"良溶剂"是指一种溶剂，在该溶剂中所述
荧光染料的溶解度在20'C时至少等于0.1 g/1。所述术语"不良溶剂"是指 有机溶剂，在该溶剂中所述焚光染料的溶解度在20'C时小于或等于0. 01 g/1。 如上文所指出的，所述良溶剂具有一个低于或等于IO(TC的沸点。当然， 优选地，该良溶剂为水，其被选择是因为其完全无害化及其很低的成本。特 别优选地，是软化水。所述沸点的上限(IOO'C )仅由所述混合物的所述干燥 时间所决定。如果超出IOO'C的沸点，构成所述混合物的多数部分的所述良 溶剂将花费过长的时间来蒸发，这将导致所述薄层的所述干燥时间的一个不 希望有的延长。
所述不良溶剂与所述荧光染料的良溶剂必须是可混合的。该良溶剂和不 良溶剂不必是在所有的比例时都互相可混合，但是至少在应用之前和干燥步 骤中针对所述修正液的所述良溶剂和所述不良溶剂的比例，它们的可混合性 必须被确保。
优选地，可提及的不良溶剂的实施例包含(:4-6亚烃基二醇(C—6alkylene glycols)如丁二醇和己二酉f, Cw低级醇(C2-4 lower alcohols)如乙醇、正 丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇，以及二氧杂环己烷(dioxane)。
如J^文所阐述，，过，，冲目对少，"、大约:又仅一点点百，比的一种或
述混合物的所述干燥时间。优选地，在本发明的所述混合物中的所述良溶剂 和所述不良溶剂的重量比在99/1和80/20之间并且特别是在98/2和90/10之间。
优选地，根据本发明的的所述混合物有一个基本PH值，有利地在7和 11之间，并且进一步优选地是在7. 5和10之间。在这个PH值范围内，所述 荧光染料的荧光强度特别高，并且所述被应用的薄层在干燥时的脱色可以容 易地被人眼观测到。该PH值可以通过添加任一基来调节，而不必是一种挥发 性基。可提及的所述基的实施例包含氨(ammonia )、三乙醇胺 (triethanolamine )和2 -氨基- 1 -甲基丙醇(2-amino-1-methylpropanol) (AMP)。根据本发明的所述混合物的PH值通过一种适当的緩冲剂可被选择性 地固定。
优选地，本发明的所述修正液中的所述荧光染料的浓度按重量计算与所 述混合物的总重量相比在0. 01 %和1 %之间，并且特别是在0. 1 %和0. 5 %之间。
除上述荧光染料和溶剂相之外，本发明的所述修正液包含一种或更多种 通常被用在这类混合物中的辅助剂，该辅助剂从如下材料中选择，例如形成 薄层的高分子材料、填充剂、不透明颜料优选地是白颜料如二氧化钛、焚光 增白剂、染料、防冻剂如甘油、表面活性剂和保鲜剂。 实施例
混合物A (不具有不良溶剂)按重量计算占0. 15%的溶剂绿7被添加到一种标准修正液(液基)中， 该溶剂绿7以Jaune Pyracide G的名称被Colorey公司销售，该标准修正液
具有下述成分
蒸馏水 10%
树脂(丙烯酸胶乳3 5 %固体) 2 5 %
二氧化钛(TiOJ 37%
碳酸钓(CaC03) 13% qs基 PH 8-8. 5
其它添加剂 12%
(保鲜剂、防沫剂、表面活性剂、荧光增白剂)
一种大约75微米厚度的薄层被应用于使用手工刷浆的标准型纸张 (Baumgartner paper ISO 12757 )。该薄层在20。C温度时可以干燥，而且经 过一段时间之后可以用圆珠笔在所述干燥薄层上书写(等于干燥时间)，该时 间然后^皮记录。
所述焚光染料的脱色时间通过视觉评估或选择比色法(1*&*1)*系统)来估计。
因此，对于混合物A, —个大约为1分钟的所述薄层的干燥时间和一个 大约为3分钟的脱色时间被确定。该结果令人不满意，因为如果使用者等到 所述薄层已完全脱色后才在其上书写，他没必要地浪费了大约2分钟。 混合物B和C (具有不良溶剂)
4. 00 %的己二醇(混合物B )和4. 00 %的正丙醇(混合物C )被分别添 加到包含99. 85 %的液基和0. 15 %的溶剂绿7的混合物A中。
当这两种混合物的所述干燥时间和所述脱色时间在和混合物A —样的情 况下被测量时，得到下述结果
混合物B:
干燥时间l分钟
脱色时间1分10秒种
混合物C:
干燥时间50秒钟 脱色时间1分10秒4中
可以发现，对这两种混合物来说，所述干燥时间和所述脱色时间之间的 差距，与在摒除了辅助溶剂("不良"溶剂)的混合物A中观察到的差距相比， 被大大地减小了。此外，还可以观察到，往所述水基混合物中添加少量(4 %)的己二醇(沸点为197°C)没有增加最终混合物的所述干燥时间。另一 方面，添加仅仅4%的一种相对水来说更加易挥发的不良溶剂(正丙醇，沸 点为97。C),有利于减少大约20%的所述水基剂型(混合物C)的干燥时间。
权利要求
1、一种具有一有色干燥指示剂的修正液，包含(a)用作荧光染料的8-羟基-1，3，6-芘三磺酸三钠，以及(b)一种用于所述荧光染料的良溶剂，在所述良溶剂中所述荧光染料的溶解度在20℃时至少等于0.1g/l，优选地，所述良溶剂具有一个低于或等于100℃的沸点，以及(c)一种用于所述荧光染料的不良溶剂，在该不良溶剂中所述荧光染料的溶解度在20℃时小于或等于0.01g/l，该不良溶剂与用于所述荧光染料的所述良溶剂(b)是可混合的。
2、 根据权利要求1所述的修正液，其特征在于，和所述混合物的总重量 相比较，所述焚光染料的浓度按重量计算在0. 01%和1%之间，优选地，在 0. 1 %和0. 5%之间。
3、 根据权利要求1或2所述的修正液，其特征在于，所述良溶剂是水。
4、 根据上述权利要求的任一项所述的修正液，其特征在于，所述不良溶 剂从C4-6乙二醇，C2—4低级醇和二氧杂环乙烷中挑选。
5、 根据上述权利要求的任一项所述的修正液，其特征在于，所述良溶剂 与所述不良溶剂的重量比例在99/1和80/20之间，优选地，在98/2和90/10 之间。
6、 根据上述权利要求的任一项所述的修正液，其特征在于，所述混合物 具有一个在7和11之间的PH值，优选地，在7. 5和10之间。
全文摘要
本发明涉及一种具有一颜色干燥指示剂的修正液，该修正液包含(a)用作一荧光染料的8-羟基-1，3，6-芘三磺酸三钠，(b)一用于所述荧光染料的良溶剂，其沸点小于或等于100℃，并且优选地能与用于所述荧光染料的所述良溶剂(b)相混合的一用于所述荧光染料的不良溶剂(c)。
文档编号C09K11/06GK101605858SQ200780045714
公开日2009年12月16日 申请日期2007年12月3日 优先权日2006年12月11日
发明者乔斯·杜伊兹, 伯纳德·福雷纳, 卡琳·贝斯奥特 申请人:毕克有限公司