专利名称：具有非银色干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法
具有非银色干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和
其生产方法本发明涉及具有非银色干涉色的高光泽多层珠光颜料，一种生产其的方法及其在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃和涂料组合物如漆、印刷墨、液体墨、清漆或粉末涂料中的用途。角异色性光泽颜料描述于EP 0 753 545 B2中。这里将至少一个包含无色低折射率涂层和反射性且选择或非选择吸收性涂层以及任选的外保护层的层堆叠体施加于多层涂覆的高折射率非金属性的片状基底上。低折射率无色涂层的层厚随着施加于该基底的层堆叠体数的增加而降低。角异色性光泽颜料显示在两种或更多种强干涉色之间的角度依赖性的颜色变化。根据WO 2004/067645 A2，透明基底涂覆有奇数个-至少三个交替的高和低折射率层。相邻层之间的折射率之差为至少0.2。至少一个层在其光学厚度上与其他不同。因此所得多层效应颜料不具有如下层构造，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(非“四分之一波长堆叠体”构造)。在WO 2006/088759 Al中，多层效应颜料涂覆有二氧化钛，具有至少150nm的光学层厚的低折射率层，然后再次是具有约45-240nm的光学层厚的包含二氧化钛的高折射率层。第一二氧化钛层使该基底具有银色光泽，而所得多层效应颜料不具有银色光泽。由于低折射率层的光学层厚，该多层效应颜料具有随角异色性。这里也以与WO 2004/067645 A2 相同的方式，相邻层的折射率之差为至少0.2。同样旨在不具有如下层构造，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(非“四分之一波长堆叠体”构造)。具有强干涉色和/或强角度依赖性的干涉色且由涂覆有具有低和高折射率的金属氧化物的交替层的透明底材料构成的多层干涉颜料描述于EPO 948 572 Bl中。折射率之差为至少0.1。层数和厚度取决于所需效果和所用基底。就云母基底上的构造 TiO2-SiO2-TiO2来说，例如，当使用层厚< IOOnm的TW2和SW2光学薄层时，得到具有蓝干涉色的颜料，其中所述颜料具有比纯TiO2-云母颜料更强的颜色。层厚> IOOnm的SW2厚层的入射产生具有非常明显的角度依赖性干涉色的颜料。JP 07246366描述了一种光学干涉材料，其由交替的高和低折射率层构造成，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(“四分之一波长堆叠体”构造)。可根据EP 1 025 168生产基于多层涂覆的片状基底的干涉颜料，其至少具有包含高折射率层、低折射率无色层、非吸收性高折射率层和任选地外保护层的层序列。在基底和所述第一层之间，和/或在各层之间，可还具有有色或无色金属氧化物层。干涉颜料可包含两个或更多个相同或不同层堆叠体的组合，但优选仅用一个层堆叠体覆盖基底。为了加强随角异色性，干涉颜料可包含至多4个层堆叠体，但基底上所有层的厚度应不超过3 μ m。基于涂覆有至少3个交替的高和低折射率层的玻璃片的多层颜料描述于WO 2003/006558 A2中。此时玻璃片的厚度< 1 μ m。除了强烈的颜色以外，该多层颜料还显示出强随角异色性。WO 2004/055119 Al描述了基于涂覆的片状基底的干涉颜料。此时该基底覆盖有下列各层第一层SiO2,随后在其上施加高折射率层，由例如TiO2、ZrO2、SnO2、Cr2O3、Fe2O3或狗304构成；或包含交替的高折射率和低折射率层的干涉体系。该颜料也可任选具有外保护层。以这种方式得到银-白色干涉颜料或具有明亮干涉色的干涉颜料，其显著之处在于操作性能如机械稳定性和光稳定性，但其并不具有极高的光泽。干涉颜料的颜色不依赖或仅最低限度的依赖于角度。基于厚度彡LOym的玻璃薄片的热和机械稳定性效应颜料由W02002/090448 A2 已知。该效应颜料可覆盖有一个或多个高折射率和/或低折射率层。该玻璃片的软化温度彡 800"C。根据WO 2006/110359 A2，效应颜料的光学性能可由适当颗粒尺寸分布影响。这里所述的分级并涂覆有单金属氧化物层的玻璃片的Dltl为至少9. 5 μ m，优选9. 5 μ m。颜料的缺点是不得不具有不大于85 μ m,优选约45 μ m的D9tl尺寸范围。本发明目的是提供高光泽多层珠光颜料，该颜料具有非银色干涉色并同时具有高彩度，其显示出珠光颜料通常具有的深邃光泽和透明的组合，并相对于由现有技术已知的珠光颜料具有增加的光泽。本发明的另一目的是提供一种生产这些多层珠光颜料的方法。本发明的目的通过提供多层珠光颜料而实现，该颜料包含提供有光学活性涂层的片状透明基底，其中该光学活性涂层至少包含(a)折射率η > 1. 8的非吸收性高折射率层Α，(b)折射率η < 1. 8的低折射率层B，(c)折射率η彡1. 8的非吸收性高折射率层C，以及(d)任选地至少一个外保护层D，且该多层珠光颜料具有体积平均尺寸分布函数的累积频率分布，其具有指数D1(l、 D5Q、D9Q和0. 7-1. 4范围内的跨距Δ D，其中跨距Δ D根据式(I)计算Δ D = (D90-D10)/D50 (I)。优选的技术方案描述于所附权利要求2-11中。本发明的目的额外通过提供一种生产本发明多层珠光颜料的方法而实现，该方法包括下列步骤(i)将待涂覆的片状透明基底尺寸分级，从而使待涂覆的片状透明基底具有体积平均尺寸分布函数，该函数具有特征D1(i、D5(i、D9(i和0. 7-1. 4范围内的跨距ΔD，其中跨距AD 根据式 AD = (D9tl-Dici)/D5tl 定义，(ii)施加至少层A至C到该片状透明基底，以及任选地施加至少一个层D，或者(iii)施加至少层A至C到片状透明基底，以及任选地施加至少一个层D(iv)将待涂覆的片状透明基底尺寸分级，从而使待涂覆的片状透明基底具有体积平均尺寸分布函数，该函数具有特征D1(i、D5(i、D9(i和0. 7-1. 4范围内的跨距AD，跨距AD根据式 AD = (D9tl-Dici)/D5tl 定义。片状基底的涂覆优选在步骤(i)的尺寸分级后的步骤(ii)中进行。本发明还提供了本发明多层珠光颜料在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃和涂料组合物如漆、印刷墨、液体墨、清漆和粉末涂料中的用途。因此本发明提供了包含本发明多层珠光颜料的制剂。本发明还涉及提供(例如涂覆或印刷)有本发明多层珠光颜料的制品。因此，涂覆的制品如车身、面元件等，或印刷制品如纸张、卡、膜、纺织品等同样也是本发明的一部分。颜色以无光、浅或强的感知关键取决于它的色彩饱和度，称作彩度。彩度由存在的灰色量测定。灰色含量越高，色彩饱和度越低。就CIELab色系中的点F来说，它经由三个坐标L * (明度)，a * (黄-蓝轴)定义。色坐标a *和b *也可借助极坐标C * (彩度)和h (红-绿轴)和b (色角，色位)表示，其中定义如下
权利要求
1.多层珠光颜料，包含提供有光学活性涂层的片状透明基底，其特征在于所述光学活性涂层至少包含(a)折射率η> 1. 8的非吸收性高折射率层Α，(b)折射率η< 1. 8的低折射率层B，(c)折射率η> 1. 8的非吸收性高折射率层C，以及(d)任选地至少一个外保护层D，且所述多层珠光颜料具有体积平均尺寸分布函数的累积频率分布，其具有指数01(|、 D5Q、D9Q和0. 7-1. 4范围内的跨距Δ D，其中所述跨距Δ D根据式(I)计算AD = (D90-D10)/D50 (I)。
2.权利要求1的多层珠光颜料，其特征在于所述多层珠光颜料不具有银色干涉色。
3.权利要求1或2的多层珠光颜料，其特征在于所述层B是非吸收性的。
4.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述多层珠光颜料具有的跨距 AD 为 0. 7-1. 3。
5.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层A的光学层厚为 30-900nm。
6.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层B的光学层厚为 30-500nm。
7.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层B的光学层厚为30nm至 ^ 150nmo
8.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层C的光学层厚为 30-900nm。
9.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层A和C在每种情况下包含氧化钛，优选二氧化钛。
10.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述层B包含氧化硅，优选二氧化硅。
11.前述权利要求中任一项的多层珠光颜料，其特征在于所述片状基底选自天然云母、 合成云母、玻璃片、SiO2片、Al2O3片、和它们的混合物。
12.—种生产前述权利要求中任一项的多层珠光颜料的方法，其特征在于所述方法包括下列步骤(i)将待涂覆的片状透明基底尺寸分级，从而使所述待涂覆的片状透明基底具有体积平均尺寸分布函数，所述函数具有特征D1(l、D50, D90和0. 7-1. 4范围内的跨距Δ D，其中所述跨距ΔD根据式AD = (D90-D10VD50定义，( )施加至少层A至C到所述片状透明基底，以及任选地施加至少一个层D，或者(iii)施加至少层A至C到片状透明基底，以及任选地施加至少一个层D，(iv)将所述待涂覆的片状透明基底尺寸分级，从而使所述待涂覆的片状透明基底具有体积平均尺寸分布函数，所述函数具有特征D1(l、D50, D90和0. 7-1. 4范围内的跨距Δ D，其中所述跨距ΔD根据式AD= (D9tl-Dici)/D5tl定义。
13.权利要求1-11中任一项的多层珠光颜料在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃，和涂料组合物如漆、印刷墨、清漆或粉末涂料中的用途。
14.一种制品，其特征在于所述制品显示或包含权利要求1-11中任一项的多层珠光颜料。
15.一种制剂，其特征在于所述制剂显示或包含权利要求1-11中任一项的多层珠光颜料。
全文摘要
本发明涉及多层效应颜料，该颜料包含具有光学活性涂层的层状透明基底，所述涂层至少包含(a)折射率n≥1.8的非吸收性高折射率层A，(b)折射率n＜1.8的低折射率层B，(c)折射率n≥1.8的非吸收性高折射率层C，以及(d)任选地至少一个外保护层D。所述多层效应颜料具有体积平均尺寸分布函数的累积频率分布，其具有参数D10、D50、D90和0.7-1.4范围内的跨距ΔD，其中所述跨距ΔD根据式(I)ΔD＝(D90-D10)/D50计算。本发明还涉及一种生产所述多层效应颜料的方法及其用途。
文档编号C09C1/00GK102282219SQ201080004653
公开日2011年12月14日 申请日期2010年8月9日 优先权日2009年8月19日
发明者D·舒马赫, G·考普, M·格吕纳 申请人:埃卡特有限公司