专利名称：一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液的制作方法
技术领域：
本发明涉及本发明涉及油田采油领域中一种酸化解堵剂，尤其是一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液。
背景技术：
低渗透油层的显著特点是油层发育差、渗透率低、孔隙度小。注水过程中由于水中的机械杂质、成垢离子超标、地层颗粒运移等因素的影响，不可避免地会对地层造成伤害，降低地层渗透率，影响油田正常生产。尤其近年来，油田逐渐采用污水回注或清、污混注，水质下降严重，对于低渗透油藏，地层伤害问题日益突出，注水压力迅速上升，注水量大幅下降。二是低渗透油层孔道细小、毛细管作用力强，随着注入水不断推进，渗流阻力迅速增加，注入压力升高快，注水量递减快。采用常规土酸、复合酸等方法有效期短，仅2 3个月，解 堵增注效果不理想。
发明内容
本发明在于克服背景技术中存在的对低渗透率地层采用常规土酸、复合酸方法解堵处理有效期短解堵增注效果差的问题，而提供一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液。该适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，可延缓酸岩反应速率、增加酸液有效作用距离，能够实现地层深部酸化，同时可改善油、水渗流性，提高水相渗透率。本发明解决其问题可通过如下技术方案来达到该适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其组分及配比按重量百分比如下乙酸9 10%、甲酸5 7%、双氟酸铵2% 3%、硼酸2% 4%、缓蚀剂I. 0 2. 0%、互溶剂2. 0 4. 0%、粘土稳定剂2. 0%、反润湿活性剂0. 5 I. 0%、水 67. 0 76. 5%o所述的缓蚀剂由六次甲基四胺和甲醛按I :2复配而成；所述的互溶剂为乙二醇单丁醚；所述的粘土稳定剂为由3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵和氯化铵按2:1复配而成；所述的反润湿活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、烷醇酰胺和异丙醇按I :8:1复配而成。本发明与上述背景技术相比较可具有如下有益效果该适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，以混合有机酸/氟化盐为主体的酸液体系，既有保持较高溶蚀能力，又可延缓酸岩反应速率、增加酸液有效作用距离和实现地层深部酸化的目的。同时，可降低油水界面张力、改变岩石润湿性、抑制粘土膨胀，从而改善油、水渗流性，提高水相渗透率，降低低渗透油层注入压力。缓速性能较好，对岩石骨架破坏性较小；同时酸岩作用时间长，有利于砂岩地层的深部酸化；具有较高络合阳离子能力；活性混合酸腐蚀速率仅为0. 85g/m2. h ;活性混合酸对长岩心的第1，2段酸化效果好，第3段渗透率也较原始渗透率有所提高；活性混合酸解堵液与原油油水界面张力能达到超低(10_3mN/m数量级)；活性混合酸解堵液能够改变岩石润湿性，使岩石润湿性向亲水方向转变，能减小注入水的渗流阻力。
图I不同溶液煤油与载玻片接触角变化曲线图。
具体实施例方式下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明实施例所用的互溶剂为乙二醇单丁醚，缓蚀剂由六次甲基四胺和甲醛按I :2复配而成，粘土稳定剂为由3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵和氯化铵按2:1复配而成，反润湿活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、烷醇酰胺和异丙醇按I :8:1复配而成。实施例I称取乙酸9g、甲酸5g、双氟酸铵2g、硼酸2g、缓蚀剂I. 0g、互溶剂2. 0g、粘土稳定剂2. 0g、反润湿活性剂0. 5g和水76. 5g混合配制成酸解堵液。
实施例2称取乙酸10g、甲酸7g、双氟酸铵3g、硼酸4g、缓蚀剂2. 0g、互溶剂4. 0g、粘土稳定剂2. 0g、反润湿活性剂I. Og和水67. Og混合配制成酸解堵液。实施例3称取乙酸9. 5g、甲酸6g、双氟酸铵2. 5g、硼酸3g、缓蚀剂I. 5g、互溶剂3. 0g、粘土稳定剂2. 0g、反润湿活性剂0. 7g和水71. Sg混合配制成酸解堵液。该适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液性能评价I.溶蚀能力及缓速性能评价将一定重量(Ig)的岩屑磨成过100目的粉末，并置于一定量(IOml)的酸液中，在65°C和不同时间下测定其溶蚀率。表I列出了本发明活性混合酸与常规土酸缓蚀性能及溶蚀能力的比较。表I溶蚀实验数据
n,不同反应时I'Hj (h)的溶蚀率/%
/予VSg液体乐 ------
___2__4__6__8__10__12
1活性混合酸5.3 10.2 12.721. I29.233. I
2常规土酸32.3 35. I 36.836.836.136.9从表I中可以看出，反应4h后，土酸与岩屑反应已基本结束；活性混合酸的总溶蚀率比较高(33. 1%),与土酸比较接近。活性混合酸在2h时溶蚀率仅有5. 3%, 12h与2h时溶蚀率差值较大，达到27%以上。可见，它缓速性能较好，对岩石骨架破坏性较小；同时酸岩作用时间长，有利于砂岩地层的深部酸化。2.络合性能酸化过程中，在储层矿物被溶解的同时，也溶解出许多易形成沉淀的离子，如Fe3+、Al3+、SiF62' Ca2+等，这些离子在一定条件下会产生不同形式的沉淀堵塞储层孔道，如CaF2、MgF2' K2SiF6' Na2SiF6' K2AlF6' Na2AlF6' Si (OH) 4、Fe (OH) 3、Al (OH) 3、AlF3 等，使酸处理达不到预期的效果。本发明活性混合酸具有较高络合阳离子能力，将该活性混合酸与岩屑混合在65°C下反应IOh,残酸分离后，再加入800mg/L的Fe3+于残酸中，放入65°C恒温水浴中观察，未见体系中有沉淀生成。表明Fe3+在该活性混合酸中可保持稳定，不产生沉淀。
3.缓蚀性能在65°C下进行了活性混合酸体系对N80钢材腐蚀速率的测定。活性混合酸腐蚀速率仅为 O. 85g/m2. h，符合行业标准 SY/T5405-1996 的规定(60°C下< 2g/m2. h ;90°C下< 5g/m2. h )，可以满足现场施工应用的要求。表2缓蚀实验数据表
「0027权利要求
1.一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其组分及配比按重量百分比如下乙酸9 10%、甲酸5 7%、双氟酸铵2% 3%、硼酸2% 4%、缓蚀剂I. 0 2. 0%、互溶剂2. 0 4.0%、粘土稳定剂2. 0%、反润湿活性剂0. 5 I. 0%、水67. 0 76. 5%。
2.根据权利要求I所述的一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其特征在于所述的缓蚀剂由六次甲基四胺与甲醛按I :2复配而成。
3.根据权利要求I所述的一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其特征在于所述的互溶剂为乙二醇单丁醚。
4.根据权利要求I所述的一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其特征在于所述的粘土稳定剂为由3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵与氯化铵按2:1复配而成。
5.根据权利要求I所述的一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，其特征在于所述的反润湿活性剂由烷基酚聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及异丙醇按I :8:1复配而成。
全文摘要
本发明涉及一种适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液。主要解决了对低渗透率地层采用常规土酸、复合酸方法解堵处理有效期短解堵增注效果差的问题。该混合酸解堵液的组分及配比按重量百分比如下乙酸9～10%、甲酸5～7%、双氟酸铵2%～3%、硼酸2%～4%、缓蚀剂1.0～2.0%、互溶剂2.0～4.0%、粘土稳定剂2.0%、反润湿活性剂0.5～1.0%、水67.0～76.5%。该适用于低渗透储层的活性混合酸解堵液，可延缓酸岩反应速率、增加酸液有效作用距离，能够实现地层深部酸化，同时可改善油、水渗流性，提高水相渗透率。
文档编号C09K8/58GK102775974SQ20121024723
公开日2012年11月14日 申请日期2012年7月17日 优先权日2012年7月17日
发明者孟令喜, 徐超 申请人:大庆井升伟业油田技术服务有限公司