一种低吸水率的膨胀减振胶的制作方法
【专利摘要】本发明的名称为一种低吸水率的膨胀减振胶。属于膨胀减振胶【技术领域】。它主要是解决现有膨胀减振胶吸水率高的问题。它的主要特征是：包括液体聚丁二烯10-40份；固体橡胶--?0-10份；软化剂0-20份；增粘剂0-10份；硫磺0-10份；促进剂0-10份；抗氧剂0.1-3份；活性剂0.1-10份；发泡剂0-3份；成膜剂0-15份；填料10-50份。本发明具有明显降低膨胀减振胶固化后吸水率，且其他性能基本保持不变的优点，可广泛用于焊装线车身覆盖件的外板与加强梁间的粘接和填充，起到缓冲减振作用的低吸水率的膨胀减振胶。
【专利说明】一种低吸水率的膨胀减振胶
【技术领域】
[0001]本发明属于膨胀减振胶【技术领域】，具体涉及一种低吸水率的膨胀减振胶。
【背景技术】
[0002]在汽车车身制造过程中，车身覆盖件的外板与加强梁间的结合通常使用焊接方法装配，如车身驾驶室顶盖加强梁，发动机罩盖加强梁以及行李箱盖加强梁等与外板的组合，都采取焊接方法。由于在盖板与加强梁之间存在着一定的缝隙，行驶中可能因震动而产生噪音，而且盖板上的焊点也严重地破坏了外观的平整性。为克服以上缺点，可以在焊装前，将膨胀型减振胶粘剂涂布在冲压薄板与加强梁结构中，经油漆烘干设备加热固化后，胶层具有较高的粘接强度，受热膨胀后将加强梁与盖板紧密结合成一体，较少或完全取消结合焊点，可以提高车身外表的美观性，减弱行车中的振动和噪音。
[0003]一般来说，膨胀减振胶具有发泡结构，容易吸收水分，如果膨胀型减振胶吸水率过大，车辆在实际使用过程中，由于天气等原因，减振胶吸收大量水分，导致减振胶老化或者水分腐蚀钢板，影响美化，甚至会威胁到安全。因此，开发出一种低吸水率的膨胀减振胶就十分必要了。
【发明内容】
[0004]本发明针对上述不足之处而提供一种可以明显降低膨胀减振胶固化后吸水率，且其他性能基本保持不变的低吸水率膨胀减振胶。
[0005]本发明的技术解决方案是:一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述成份的重量份数比如下:
液体聚丁二烯10-40份；
固体橡胶0-10份； 软化剂0-20份；
增粘剂0-10份；
硫磺0-10份；
促进剂0-10份；
抗氧剂0.1-3份；
活性剂0.1-10份；
发泡剂0-3份；
成膜剂0-15份；
填料10-50份。
[0006]本发明优选的技术解决方案是:一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述成份的重量份数比优选如下:
液体聚丁二烯10-40份；
固体橡胶2-10份；软化剂5-15份；
增粘剂2-10份；
硫磺5-10份；
促进剂2-10份；
抗氧剂0.1-3份；
活性剂0.1-10份；
发泡剂0-3份；
成膜剂5-10份；
填料20-40份。
[0007]本发明技术解决方案中所述的液体聚丁二烯是具有小于5%的乙烯基_1，2双键、20-25%的反式-1，4双键和75-80%的顺式-1，4双键的至少一种液态聚丁二烯。
[0008]本发明技术解决方案中所述的液体聚丁二烯是Polyoil。
[0009]本发明技术解决方案中所述的Polyoil是Polyoil 110、Polyoil 130或其混合物。
[0010]本发明技术解决方案中所述的固体橡胶为顺式-1，4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、聚环辛烯物、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶或其混合物。
[0011]本发明技术解决方案中所述的软化剂是增塑剂、填充油、低分子量液体聚烯烃或其混合物。
[0012]本发明技术解决方案中所述的增塑剂为烷基苯磺酸酯、癸二酸二辛酯、三乙二醇二异辛酸酯或其混合物。
[0013]本发明技术解决方案中所述的填充油为脂肪族油、芳香族油、环烷油或其混合物。
[0014]本发明技术解决方案中所述的低分子量液体聚烯烃为低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯或其混合物。
[0015]本发明技术解决方案中所述的增粘剂为端羟基聚丁二烯、端羧基聚丁二烯、马来酸酐改性聚丁二烯、环氧树脂、酚醛树脂、松香树脂、烃树脂、萜烯酚醛树脂或其混合物。
[0016]本发明技术解决方案中所述的促进剂为二硫化秋兰姆、有机过氧化物、二硫化苯并噻唑、此磺酰胺、胍或其混合物。
[0017]本发明技术解决方案中所述的抗氧剂为四[甲基-β-(3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯(抗氧剂1010)，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)，β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳酸酯(抗氧剂1076)，I，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸(抗氧剂3114)，双(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(抗氧剂626)，2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)或其混合物。
[0018]本发明技术解决方案中所述的活性剂为氧化锌、氧化钙、硬脂酸或其混合物。
[0019]本发明技术解决方案中所述的发泡剂为化学发泡剂、可膨胀微球或其混合物。
[0020]本发明技术解决方案中所述的化学发泡剂为偶氮化合物、亚硝酸基盐衍生物、硫磺肼类或其混合物。
[0021]本发明技术解决方案中所述的成膜剂是热塑性聚合物粉末或固体烷烃或其混合物。[0022]本发明技术解决方案中所述的热塑性聚合物粉末玻璃化转变温度在-80°C到50°C之间；热塑性聚合物粉末均粒径应小于I毫米，偏好小于350微米，特别优先20微米到100微米；适合的热塑性聚合物粉末有聚丙烯，聚乙烯，热塑性聚氨酯，甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯共聚物，聚氯乙烯，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯共聚物，乙烯醋酸乙烯酯(EVA)。
[0023]本发明技术解决方案中所述的固体烷烃为碳原子数为18~30的烃类混合物。
[0024]本发明技术解决方案中所述的固态烷烃为固体石蜡。
[0025]本发明技术解决方案中所述的填料是微细碳酸钙粉、经表面处理的碳酸钙粉、云母粉、石英粉、硅藻土、高岭土、硅微粉或其混合物。
[0026]本发明通过高顺式液体聚丁二烯，同时加入适量的固体橡胶和产生闭孔的发泡剂以及成膜剂，可以明显降低膨胀减振胶固化后吸水率，且其他性能基本保持不变。运用本发明制备出的膨胀减振胶具 有吸水率低的优点。
[0027]本发明加入成膜剂的目的是使膨胀减振胶在加热固化时，成膜剂熔化析出到减振胶表面，冷却后在膨胀减振胶表面形成一层致密的非极性高分子膜，从而阻止水分的进入，起到良好的减低吸水率的作用。
[0028]采用本发明制备的膨胀减振胶是一种低吸水率的膨胀减振胶，广泛的用于焊装线车身覆盖件的外板与加强梁间的粘接和填充，起到缓冲减振的作用。采用本发明制备的一种低吸水率的膨胀减振胶比一般的膨胀减振胶吸水率更低，受雨水等老化更慢，能够很好的防止钢板被雨水腐蚀，保证了减振胶的使用寿命，减少失效模式，确保行驶安全。
【具体实施方式】
[0029]下列实施例更详细介绍本发明，但本发明不局限于此。
[0030]现在将参照实施例更全面地对本发明做出描述。除非另加说明，否则实施例中的“份”均是指重量份。
[0031]如下评价在实施例中获得的密封胶，实施例对比的结果如表1所示。
[0032]吸水率测试方法:
(I)样板的准备:
在厚度0.95±0.05mm，尺寸为200*120mm磷化镀锌钢板的正面中心部位用防水性胶粘带(如聚氨酯型)形成90*90mm方块，得到支撑板。
[0033]在支撑板涂上底漆，待底漆固化后，取下胶粘带，得到样板。
[0034](2)试样的准备:
用胶枪和刮刀，在样板上得到厚度为2±0.02mm，尺寸为100*100mm的膏状胶块。注意，胶块应完全覆盖样板中间没有被上漆方块。
[0035]定义，含有此膏状胶块的样板为试样。
[0036](3)吸水率测试:
减振胶吸水率测试在三个试样和一个样板中进行，为一组实验。
[0037]用天平称量试样和样板的皮重，标记每个试样的质量为MO。
[0038]将试样和样板在180°C *30min烘箱中进行烘烤，使减振胶固化。
[0039]称烘烤后样板和试样的质量，标记每个试样的质量为Ml，样板的质量为ml。
[0040]将样板和试样完全浸入55°C恒温槽中10天。[0041]让其浙水IOmin并用滤纸揩拭后，秤取质量，标记每个试样质量为M2，样板质量为m2。
[0042](4)结果表示:
用以下公式计算100g减振胶的吸水率:
100* [ (M2-M1)-(m2-ml)]/(Ml-MO)
实施例1 (对比例):Polyoil 110 20份，顺丁橡胶個体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，表面处理碳酸钙22份，碳酸钙26份。
[0043]实施例2 =Polyoil 110 20份，丁苯橡胶(固体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，聚丙烯微粉6份，表面处理碳酸钙22份，碳酸钙20份。
[0044]实施例3 =Polyoil 110 20份，顺丁橡胶(固体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，聚乙烯微粉6份，表面处理碳酸钙18份，碳酸钙20份。
[0045]实施例4 =Polyoil 110 20份，顺丁橡胶(固体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，固体石蜡10份，表面处理碳酸钙18份，碳酸钙20份。
[0046]实施例5 (优选例l):Polyoil 110 20份，顺丁橡胶(固体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，聚丙烯微粉10份，表面处理碳酸钙18份，碳酸钙20份。
[0047]实施例6 (优选例2):Polyoil 110 20份，顺丁橡胶(固体)4份，烷基磺酸苯酯10份，马来酸酐改性聚丁二烯7份，硫磺4份，促进剂DM 1.5份，抗氧剂2246 0.5份，氧化钙1.4份，氧化锌1.4份，4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH) 2份，炭黑0.2份，固体石蜡6份，表面处理碳酸钙18份，碳酸钙20份。
[0048]将上述实施例按照配方各取物料，将物料投入开放式炼胶机塑炼，过三辊研磨，而后返回行星搅拌机中搅拌，脱泡后得到膨胀减振胶。
【权利要求】
1.一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述成份的重量份数比如下: 液体聚丁二烯10-40份； 固体橡胶0-10份； 软化剂0-20份； 增粘剂0-10份； 硫磺0-10份； 促进剂0-10份； 抗氧剂0.1-3份； 活性剂0.1-10份； 发泡剂0-3份； 成膜剂0-15份； 填料10-50份。
2.根据权利要求1所述的一种低吸水率的膨胀减振胶:其特征在于:所述成份的重量份数比优选如下: 液体聚丁二烯10-40份； 固体橡胶2-10份； 软化剂5-15份； 增粘剂2-10份； 硫磺5-10份； 促进剂2-10份； 抗氧剂0.1-3份； 活性剂0.1-10份； 发泡剂0-3份； 成膜剂5-10份； 填料20-40份。
3.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的液体聚丁二烯是具有小于5%的乙烯基-1，2双键、20-25%的反式-1，4双键和75-80%的顺式-1，4双键的至少一种液态聚丁二烯。
4.根据权利要求3所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的液体聚丁二烯是 Polyoil。
5.根据权利要求4所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的Polyoil是 Polyoil 110、Polyoil 130 或其混合物。
6.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的固体橡胶为顺式-1，4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、聚环辛烯物、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶或其混合物。
7.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的软化剂是增塑剂、填充油、低分子量液体聚烯烃或其混合物。
8.根据权利要求7所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的增塑剂为烷基苯磺酸酯、癸二酸二辛酯、三乙二醇二异辛酸酯或其混合物。
9.根据权利要求7所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的填充油为脂肪族油、芳香族油、环烷油或其混合物。
10.根据权利要求7所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的低分子量液体聚烯烃为低分子量聚丁烯、低分子量聚异丁烯或其混合物。
11.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的增粘剂为端羟基聚丁二烯、端羧基聚丁二烯、马来酸酐改性聚丁二烯、环氧树脂、酚醛树脂、松香树脂、烃树脂、萜烯酚醛树脂或其混合物。
12.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的促进剂为二硫化秋兰姆、有机过氧化物、二硫化苯并噻唑、此磺酰胺、胍或其混合物。
13.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的抗氧剂为四[甲基-β_(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，β- (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳酸酯，I, 3, 5-三(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸，双(2，4- 二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或其混合物。
14.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的活性剂为氧化锌、氧化钙、硬脂酸或其混合物。
15.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的发泡剂为化学发泡剂、可膨胀微球或其混合物。
16.根据权利要求15所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的化学发泡剂为偶氮化合物、亚硝酸基盐衍生物、硫磺肼类或其混合物。
17.根据权利要求1所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的成膜剂是热塑性聚合物粉末或固体烷烃或其混合物。
18.根据权利要求17所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的热塑性聚合物粉末玻璃化转变温度在_80°C到50°C之间；热塑性聚合物粉末均粒径应小于I毫米，偏好小于350微米，特别优先20微米到100微米；适合的热塑性聚合物粉末有聚丙烯，聚乙烯，热塑性聚氨酯，甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯共聚物，聚氯乙烯，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯共聚物，乙烯醋酸乙烯酯。
19.根据权利要求17所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的固体烷烃为碳原子数为18~30的烃类混合物。
20.根据权利要求17所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的固态烷烃为固体石蜡。
21.根据权利要求1或2所述的一种低吸水率的膨胀减振胶，其特征在于:所述的填料是微细碳酸钙粉、经表面处理的碳酸钙粉、云母粉、石英粉、硅藻土、高岭土、硅微粉或其混合物。
【文档编号】C09J123/16GK103834331SQ201210477537
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2012年11月22日 优先权日:2012年11月22日
【发明者】袁挺, 韩胜利, 马德军, 章锋, 李明桓, 冯燕明, 王文文 申请人:湖北回天胶业股份有限公司