二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，它含有100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂和0.5-3重量份芳胺类防老剂。本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物能在230℃条件下，大于10小时不凝胶、不结皮，从而大大提高了其耐高温氧化性。
【专利说明】二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，特别是高软化点的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物。
【背景技术】
[0002]高软化点二聚酸型聚酰胺热熔胶胶粘剂被广泛应用于电器零件和汽车零部件的制作。例如由于高软化点的二聚酸型聚酰胺热熔胶具有优良的耐矿物油性，优良的耐低温性和粘结性，它被许多汽车滤清器厂用于制造耐油滤芯，也被一些电器零件厂用作密封包覆的注塑件的制作。然而，高软化点二聚酸型聚酰胺热熔胶胶粘剂的高温热稳定性较差(因高软化点热熔胶需在较高的熔融温度230°C下操作使用)。这样使得热熔胶不能反复加温熔融、不能回收使用，以及缩短了热熔胶注胶机在高温下可调试的时间。
[0003]二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂一般是采用二聚油酸为主要原料来制作的，由于在二聚酸中存在着少量的三聚酸，而且有不少的游离双键存在(除氢化二聚酸外，氢化二聚酸价格很贵)，由此合成出来的二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂在高温下是很容易被老化，产生交联凝胶、结皮的现象。尤其是高软化点的二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂，因它必须在230°C左右或以上的条件下熔融操作。为此对高软化点的二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂的高温抗氧化性和热稳定性要求比较高。
[0004]因此，本领域中迫切需要一种高温抗氧化性和高温热稳定性好的高软化点二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物。
【发明内容】
[0005]发明人经长期筛选，研究和试验，配制出能在230°C条件下，大于10小时不凝胶、不结皮的高软化点二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，大大增加了其耐高温氧化性，更好的满足市场需要。
[0006]本发明的高软化点二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂和0.5-3重量份芳胺类防老剂。
[0007]本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物能在230°C条件下，大于10小时不凝胶、不结皮，从而大大提高了其耐高温氧化性。
【具体实施方式】
[0008]在一个优选的实施方式中，本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂和0.5-2重量份芳胺类防老剂。
[0009]在另一个优选的实施方式中，本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物含有100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂、0.5-3重量份芳胺类防老剂和0.5-2重量份，更优选地0.8-1.5重量份炭黑。
[0010]在一个更优选的实施方式中，本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物由100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂、0.5-3重量份芳胺类防老剂和0.5-1.5重量份炭黑组成。
[0011]在一个更优选的实施方式中，本发明的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物除上述芳胺类防老剂和炭黑以外还含有0.1-1.0重量份酚类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂、或它们的组合。
[0012]本发明中所用的二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂为共聚酰胺，它是二元羧酸组分和二元胺组分的缩聚反应产物。
[0013]上述二元羧酸组分与二元胺组分的克分子比范围为1:1~1:1.2，优选为1:1~1:1.1，更优选为 1:1 ~1:1.05。
[0014]合适的二元羧酸组分可以全部为二聚酸单元，也可以为二聚酸单元和脂肪族二羧酸单元的混合物。其中二聚酸单元与脂肪族二羧酸单元的克分子比为0.80:0.20~
0.60:0.40，优选为 0.70:0.30 ~0.75:0.25，更优选为 0.65:0.35 ~0.70:0.30。
[0015]上述的二聚酸是二个或多个C18不饱和脂肪酸(如油酸、亚油酸)在催化剂存在下，经聚合反应，除去未反应的单酸后而得到的二元酸，是以C36 二聚体为主的混合物，其中含有少量三聚体和部分异构化未聚合的单体。
[0016]上述的脂肪族二羧酸可含有4~22个碳原子。具体的例子包括丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸或其混合物，优选的例子包括丁二酸、己二酸、癸二酸或其混合物，更优选的例子为己二酸、癸二酸或其混合物。
[0017]合适的二元胺包括脂肪二胺、脂环族二胺、芳族二胺或其混合物。
[0018]上述的脂肪族二胺可含有2~12个碳原子，其例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、十二烷二胺及其混合物，优选的例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、癸二胺及其混合物，更优选的例子为乙二胺、丙二胺、己二胺或其混合物。
[0019]上述的脂环族二胺可含有4~10个碳原子，优选含有5~8个碳原子。具体的例子包括环戊二胺、环己二胺、环辛二胺及其混合物，优选的例子包括环己二胺，最优选的例子为1，4-环己二胺。
[0020]上述的芳族二胺可含有5~10个碳原子的碳芳环二胺或杂芳环二胺。具体的例子包括苯二胺、甲苯二胺、吡啶二胺及其混合物，优选的例子包括1，4-苯二胺、1，4-甲苯二胺及其混合物。
[0021]上述的二元胺中还可加入适量的多元胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺等。
[0022]上述的二元胺可以全部是乙二胺，也可以为乙二胺和其它二元胺的混合物。乙二胺与其它二元胺的克分子比一般为0.80:0.20~0.90:0.10，优选为0.85:0.15~
0.87:0.13，更优选为 0.80:0.20 ~0.85:0.15。
[0023]本发明二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂中的聚醚多胺聚合单元由聚醚多胺衍生得到。聚醚多胺包括具有2 — 5个,优选2个端氨基的聚醚,分子量一般为150~2500,优选为200 ~2000。
[0024]聚醚多胺例如包括聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、聚(1，2)_ 二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)_ 二甲基氧乙烯三胺或它们的混合物。
[0025]聚醚多胺可以按本领域中已知的方法制得或从市场上购得，例如可以商品名为D — 230、D-400、D-2000 和 T-430 从 BASF 公司购得。
[0026]商品名为D - 230.D-400和D-2000的聚醚多胺可用如下分子式表示:
[0027]
【权利要求】
1.一种二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，它含有100重量份二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂和0.5-3重量份芳胺类防老剂。
2.如权利要求1所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，它还含有0.5-2重量份炭黑。
3.如权利要求1或2所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，它含有0.5-2重量份芳胺类防老剂。
4.如权利要求1-3中任一项所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述二聚酸型聚酰胺热熔胶树脂的软化点为200±5°C，熔融粘度为3000±500mPa.s/230°C，邵氏硬度D为43±2。
5.如权利要求1-3中任一项所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述的芳胺类防老剂包括被苯基或萘基二取代的苯二胺。
6.如权利要求5所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述的芳胺类防老剂包括N，N’ -二苯基对苯二胺、4，4’ -双(4-α，α-二甲基苄基)二苯胺、N，N’ - 二 - β -奈基对苯二胺、或它们的混合物。
7.如权利要求2所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述炭黑包括湿法炭黑、干法炭黑、喷雾炭黑、煤焦油炭黑、天然气炭黑或它们的混合物。
8.如权利要求2或7所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述炭黑的粒度为10-100纳米。
9.如权利要求1-3中任一项所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，它还含有0.1-1.0重量份酚类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂、或它们的组合。
10.如权利要求9所述的二聚酸型聚酰胺热熔胶组合物，其特征在于，所述的酚类抗氧剂包括N，N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、或它们的混合物，所述的磷酸酯类抗氧剂包括三(2，4- 二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
【文档编号】C09J11/06GK103834346SQ201210477188
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2012年11月22日 优先权日:2012年11月22日
【发明者】翁国建, 林丽芬, 孙静 申请人:上海理日化工新材料有限公司