专利名称：服装用聚酰胺热熔胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种热熔胶及其制备方法，尤其涉及一种聚酰胺热熔胶及 其制备方法。 技术背景聚酰胺热熔胶具有熔融范围窄、固化速度快等突出优点，使得该类胶 在加热熔融涂布后，稍加冷却即可迅速固化，在接近软化点附近仍保持良 好的粘结强度，又由于该热熔胶内含有酰胺基、氨基、羧基等极性基团， 使其对许多极性材料均有良好的粘结性。因此聚酰胺热熔胶广泛用于化工、 汽车、轻工、食品、纺织等许多行业，国内外已提出多项专利，旨在加强 其在某一方面的特性美国专利US3987678发明了一种由s-己内酰胺、六亚甲基二胺及壬二 酸、癸二酸縮聚而成的聚酰胺热熔胶，其熔点高，剥离强度也高，五次洗 涤后强度下降33.7%;美国专利US3883487提出了一种由月桂内酰胺、s-己内酰胺和脂族二 羧酸共聚而成的热熔胶，具有熔点低，非常适用于包装袋的封口胶；中国专利CN1410499A发明了一种长碳链尼龙热熔胶，但其耐水洗性 能特别是经热水洗涤后的性能有待改善，美国专利US5424371A、德国专利 19512004等也均提出了改善聚酰胺热熔胶耐热性和柔韧性的方法，使其更 好地用于金属、塑料薄膜的粘结。由此可见聚酰胺热熔胶的专用性很强，作为服装用的热熔胶，其耐水洗、 耐干洗性能还有待进一步的提高。 发明内容本发明的目的是提供一种服装用聚酰胺热熔胶及其制备方法，以满足服 装行业的需要。发明人发现，由于所说的聚酰胺热熔胶是由多种酸和胺縮聚而成，根据 所用酸和胺的种类和配比的不同，产品性能差异很大，为了获得耐水、耐 溶剂且熔点低、开放时间短的聚酰胺热熔胶，本发明提出了以下方案-本发明所说的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，包括如下步骤将碳原子数为12 20的不饱和脂肪酸的二聚物、碳原子数为6 12的 二元酸、分子量调节剂、二元胺、内酰胺、水和稳定剂，在氮气保护下， 于195 220°C， 1.0 1.8Mpa压力下反应1.5 2.5小时，降温至160 180°C， 减压至0.05 0.1Mpa压力下脱水，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺以及壬 基酚、甲醛与四乙撑五胺的縮合物，进行改性后出料，得熔点为100 125°C 的聚酰胺热熔胶，平均分子量为15000 21000，开放时间为1.5 3.5min， 初始剥离强度为10.9 14.3N/cm，经60。C碱水洗涤90min后，剥离强度的 损失率14 20%，经四氯乙烯干洗后剥离强度损失率小于10%。所说的二聚物优选大豆油脂肪酸或妥尔油脂肪酸的二聚体，可采用市售 产品，如德国汉高日化公司的产品；所说的二元酸选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二垸基二酸等 中的一种以上；所说的分子量调节剂选自一元羧酸，优选苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸 或妥尔油酸中的一种以上；
所说的二元胺选自碳原子数为6 12的脂族直链二胺，优选己二胺、壬 二胺、癸二胺或十二烷基二胺等中的一种以上；所说的二元酸和二元胺，也可以用相应的二元酸的二元胺的盐来代替， 如尼龙66盐、尼龙1010盐，尼龙1212盐等；所说的稳定剂为l-苯基-3-吡唑垸酮，可采用上海信合化工公司公司的弁口所说的内酰胺为碳原子数6 12的环状氨基酸，优选e-己内酰胺、月桂 内酰胺或(o-氨基十一内酸等，可采用德国汉高日化公司和浙江巨化集团公 司的产品；所说的N-二乙胺丙基十八烷基酰胺是由长油脂肪酸或亚麻子油脂肪酸 与N，N—二乙基二胺縮合而得，可采用文献[(Org. Synth.59,153-154(1979)] 公开的方法进行制备，或采用德国德固赛公司的产品，其用量为产品热熔 胶总重量的0.2% 0.8%，优选为0.3% 0.6%;所说的壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的縮合物由壬基酚、甲醛与四乙撑五 胺(二乙烯三胺)縮合而成，可采用美国陶氏化学公司的产品，其用量为 产品热熔胶总重量的0.1% 0.7%，优选为0.2% 0.5%;二聚物与二元酸的摩尔比为0.2 1.0: 1.0;二元胺与内酰胺的摩尔比为0.3 0.6: 1.0;分子量调节剂摩尔用量为所有二元酸的总摩尔数的1 10%，优选为1.5 7.0%;二聚物和二元酸:总胺=0.95 1.1 : 1.0，摩尔比；稳定剂加入量为产品热熔胶总重的0.3% 1.0%，优选为0.4 0.8%;
水的用量并非十分重要， 一般为产品热熔胶总重的1% 5%;本发明的服装用聚酰胺热熔胶具有分子量范围窄、固化快、耐水耐溶 剂性能优异等特点，通过添加适当的比例的N-二乙胺丙基烷基酰胺和酚醛 胺縮合物，对共聚酰胺进行改性，使其耐水性和耐溶剂性大大改善，所得 产品经6(TC以上的碱水洗涤后剥离强度损失率小于20%,经四氯乙烯干洗 后剥离强度损失率小于10%。
具体实施例方式
实施例1
在带有搅拌器、进气管、排气管、温度和压力测试装置的压力釜内，依 次加入二聚妥尔油酸(56.2g)，壬二酸(37.6g)，癸二酸(80.8g)，硬脂酸 (8.52g)，己二胺(5.8g)，壬二胺(7.9g)，癸二胺(17.2g)，十二烷基二 胺(20g)，己内酰胺(33.9g)，月桂内酰胺(59.1g),co-氨基十一内酸(27.4g), l-苯基-3-吡唑烷酮(1.42g)，水(5.0ml)，用氮气置换并抽真空尽量将釜内 空气除尽，然后再次补充氮气使内压达0.5Mpa，升温至195°C，并控制压 力为l.OMpa，保温反应2.5小时，降温至160°C，减压至0.08Mpa脱水， 并除掉小分子后，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺(l.lg)和壬基酚、甲 醛与四乙撑五胺的縮合物(0.8g)，搅拌反应0.5小时后出料，得熔点为 100-105'C的聚酰胺热熔胶采用凝胶色谱法测定其平均分子量为15500，分别按照国家标准 GB/T4608-84、 GB/T3682-2000和部颁标准HG/T3716进行检测，该产品的 熔点为100-105°C、熔指为13.5 g/10min、开放时间为1.5min。按照部颁标 准FZ/T 01085-2000进行测试，其初始剥离强度为10.3N/cm，经60。C碱水
洗涤90min后，剥离强度损失率为14.5%，经四氯乙烯干洗后剥离强度损 失率为8.5%。实施例2在带有搅拌器、进气管、排气管、温度和压力测试装置的压力釜内，依 次加入二聚大豆油脂肪酸(81,5 g)，己二酸(29.2 g)，癸二酸(70.8g)，十 二垸基二酸(23 g)，苯甲酸(6.1 g)，己二胺(3.5 g)，辛二按(7.2 g)，癸二胺 (37.9g)，十二烷基二胺(10g)，己内酰胺(22.6g)，月桂内酰胺(59.1 g)， co-氨基H^—内酸(27.4￡)，1-苯基-3-吡唑烷酮(1.2§)， 7jC(8.0ml)，用氮气置换并 抽真空，尽量将釜内空气除尽，然后再次补充氮气使内压达0.6Mpa，升温 至20(TC，并控制压力为1.4Mpa，保温反应2.0小时，降温至170°C，减压 至0.097Mpa脱水，并除掉小分子后，加入N-二乙胺丙基十八垸基酰胺(0.9g) 和壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的縮合物(0.8g)，搅拌反应0.5小时后出料， 得熔点为106-lirC的聚酰胺热熔胶。采用实施例1的检测方法，分别获得该产品的平均分子量为18500，开 放时间为2.4min。初始剥离强度为12.33N/cm，经6(TC碱水洗涤90min后， 剥离强度损失率为18.1%，经四氯乙烯干洗后剥离强度损失率为8.8%。实施例3在带有搅拌器、进气管、排气管、温度和压力测试装置的压力釜内，依 次加入二聚妥尔油酸(112g)，丙酸(1.8g)，尼龙66盐(48.8 g)，尼龙1010盐 (71.2g)，尼龙1212盐(41.2g)己内酰胺(26g)，月桂内酰胺(9.9g)， co-氨基 十一内酸(27.5g)，水(6.0ml)，用氮气置换并抽真空，尽量将釜内空气除尽， 然后再次补充氮气使内压达0.6Mpa,升温至22(TC，并控制压力为1.8Mpa， 保温反应2.5小时，降温至180'C，减压至0.085Mpa脱水，并除掉小分子 后，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺(0.9g)和壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的 縮合物(0.8g)，搅拌反应0.5小时后出料，得熔点为112 119'C的聚酰胺热熔胶。采用实施例l的检测方法，分别获得该产品的平均分子量为21000，开 放时间为1.8min。初始剥离强度为13.41N/cm，经60。C碱水洗涤90min后， 剥离强度损失率为19.7%,经四氯乙烯干洗后剥离强度损失率为9.6%。实施例4在带有搅拌器、进气管、排气管、温度和压力测试装置的压力釜内，依 次加入二聚大豆脂肪酸(84 g)，乙酸(3.4g)，壬二酸(28.2g)，癸二酸(60.6 g)， 十二烷基二酸(69g)，己二胺(5.8g)，癸二胺(34.4g)，十二烷基二胺(26g)， 己内酰胺(28.3 g)，月桂内酰胺(49.1 g)， co-氨基十一内酸(36.6 g)， 1-苯基-3-吡唑垸酮(1.42 g)，水(IO.O ml)，用氮气置换并抽真空，尽量将釜内空气除尽， 然后再次补充氮气使内压达0.6Mpa，升温至205-C，并控制压力为1.5Mpa， 保温反应3.0小时，降温至17(TC，减压至0.1Mpa脱水，并除掉小分子后， 加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺(1.2 g)和壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的縮 合物(0.9g)，搅拌反应0.5小时后出料，得熔点为108 115t的聚酰胺热熔 胶。采用实施例1的检测方法，分别获得该产品的平均分子量为20500，开 放时间为1.7min。初始剥离强度为11.76N/cm，经6(TC碱水洗涤90min后， 剥离强度损失率为17.3%,经四氯乙烯干洗后剥离强度损失率为7.5%。
权利要求
1.服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤将碳原子数为12～20的不饱和脂肪酸的二聚物、碳原子数为6～12的二元酸、分子量调节剂、二元胺、内酰胺、水和稳定剂，在氮气保护下，反应，降温，减压脱水，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺以及壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的缩合物，混合后出料，得所说的聚酰胺热熔胶。
2. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的二聚物选自大豆油脂肪酸或妥尔油脂肪酸的二聚体。
3. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的二元酸选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或十二烷酸中的 一种以上。
4. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的分子量调节剂选自一元羧酸，如苯甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸。
5. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的二元胺选自碳原子数为6 12的脂族直链二胺，优选己二胺、 壬二胺、癸二胺或十二垸基二胺中的一种以上。
6. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的稳定剂为l-苯基-3-吡唑垸酮。
7. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的内酰胺为碳原子数6 12的环状氨基酸。
8. 根据权利要求1所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在 于，所说的N-二乙胺丙基十八烷基酰胺用量为产品热熔胶总重量的0.2 0.8 %，所说的壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的縮合物用量为产品热熔胶总重量的0.1 0.7%;二聚物与二元酸的摩尔比为0.2 1.0: 1.0; 二元胺与内酰胺的摩尔比为0.3 0.6: 1.0; 分子量调节剂摩尔用量为二元酸的总摩尔数的1% 10%; 二聚物和二元酸:总胺=0.95 1.1 : 1.0，摩尔比； 稳定剂加入量为产品热熔胶总重的0.3% 1.0%。
9. 根据权利要求1 8任一项所述的服装用聚酰胺热熔胶的制备方法, 其特征在于，反应温度为195 220°C，压力为0.8 1.2Mpa，时间为1.5 2.5小时。
10. 权利要求1 9任一项所述方法制备的服装用聚酰胺热熔胶。
全文摘要
本发明公开了一总服装用聚酰胺热熔胶及其制备方法，将碳原子数为12～20的不饱和脂肪酸的二聚物、碳原子数为6～12的二元酸、分子量调节剂、二元胺、内酰胺、水和稳定剂，在氮气保护下，反应，降温，减压脱水，加入N-二乙胺丙基十八烷基酰胺以及壬基酚、甲醛与四乙撑五胺的缩合物，搅拌反应后出料，得所说的聚酰胺热熔胶。本发明的服装用聚酰胺热熔胶具有分子量范围窄、固化快、耐水耐溶剂性能优异等特点，通过添加适当的比例的N-二乙胺丙基烷基酰胺和酚醛胺缩合物，对共聚酰胺进行改性，使其耐水性和耐溶剂性大大改善，所得产品经60℃以上的碱水洗涤后剥离强度损失率小于20％，经四氯乙烯干洗后剥离强度损失率小于10％。
文档编号C09J177/08GK101126007SQ20071004323
公开日2008年2月20日 申请日期2007年6月29日 优先权日2007年6月29日
发明者曾作祥, 朱万育, 李哲龙, 陶思玉, 马志艳 申请人:上海天洋热熔胶有限公司