专利名称：低熔点共聚酰胺及其作为热熔粘合剂的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及低熔点共聚酰胺和它们作为热熔粘合剂的应用。更准确的说，这些共聚酰胺由式HOOC-(CH2)n-COOH的长链饱和二羧酸制备，其中n为11-16的整数，这些二酸可以是支化的。这些共聚酰胺可用作HMA(热熔粘合剂)型的粘合剂，也就是说，它们以熔融状态沉积在将被粘结的表面上，然后当通过冷却使它们返回到固态时实现了粘结。这些粘合剂可用于纺织工业。
背景技术：
专利申请DE OS 1594233披露了由十二烷基内酰胺和己内酰胺的缩合，或由化学计量比例的(i)十二烷基内酰胺和(ii)六亚甲基二胺和己二酸的缩合，或者由化学计量比例的(i)十二烷基内酰胺、(ii)己内酰胺和(iii)六亚甲基二胺的缩合得到的共聚酰胺。
专利申请DE OS 2324160披露了由十二烷基内酰胺、11-氨基十一烷酸、己内酰胺和六亚甲基二胺与一种或多种含有6-13个碳原子的二酸缩合得到的共聚酰胺。
专利申请EP 627454披露了由至少10wt％十二烷基内酰胺或11-氨基十一烷酸和六亚甲基二胺与一种或多种包含6-12个碳原子的二酸缩合得到的共聚酰胺。
专利申请EP 1153957披露了由己内酰胺、十二烷基内酰胺或11-氨基十一烷酸和二胺与至少两种包含6-14个碳原子的二酸缩合得到的共聚酰胺。
现已发现共聚酰胺至少如同现有技术的那些一样憎水，并且通常比现有技术的那些更加憎水。优点在于它们具有更低的吸水性，并且当被用作纺织品粘合剂时，粘结具有更好的对水蒸气和对洗涤剂的耐受性。这些共聚酰胺的另一个优点在于它们在更低的温度下熔融。这使得有更有效和更低温度的粘结，这因此节省了能量。
发明内容
本发明涉及由己内酰胺、六亚甲基二胺、任选的己二酸和二酸Y、以及任选的二酸X缩合得到的下式的共聚酰胺6/(6，6)x/(6.X)y/(6.Y)其中x＝0或1，y＝0或1，并且x+y＝1或2；X表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n等于7、8、9或10；和Y表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n为12-16的整数，并且有利地为12。
有利地，这些共聚酰胺的熔点为80℃-150℃并且MFI(熔体流动指数)为3-80g/10分钟(2.16kg/150℃)。通过DSC(差示扫描量热仪)或者根据DIN 53736，Part B(目测半结晶塑料的熔点)任选地采用热载台显微镜测量熔点。它们可以通过现有技术中描述的常用方法来进行。
本发明还涉及由上述共聚酰胺组成的HMA型粘合剂。这些粘合剂可用于纺织工业。
具体实施例方式
可以采用现有技术中描述的标准方法来制备本发明的共聚酰胺。
该共聚酰胺还可以是包含共聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物，该共聚酰胺嵌段是上述式6/(6，6)x/(6.X)y/(6.Y)的嵌段。
包含共聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物由包含活性端基的聚酰胺嵌段与包含活性端基的聚醚嵌段共缩聚得到，例如，尤其为1)包含二胺链端的共聚酰胺嵌段与包含二羧酸链端的聚氧化烯嵌段；2)包含二羧酸链端的共聚酰胺嵌段与包含二胺链端的聚氧化烯嵌段，该包含二胺链端的聚氧化烯嵌段通过被称为聚醚二醇的脂族二羟基化的α，ω-聚氧化烯嵌段的氰乙基化和氢化得到；3)包含二羧酸链端的共聚酰胺嵌段与聚醚二醇，在该特定情形中，得到的产物是聚醚酯酰胺。
包含羧酸链端的共聚酰胺嵌段使用二酸链限制剂获得。
包含二胺链端的共聚酰胺嵌段使用二胺链限制剂获得。
聚醚嵌段可以占包含共聚酰胺和聚醚嵌段的共聚物的5-85wt％。聚醚嵌段由氧化烯单元组成。这些单元可以例如为环氧乙烷单元、环氧丙烷单元或者四氢呋喃单元(其产生了聚四亚甲基二醇链序列)。因此，使用了PEG嵌段(即，由环氧乙烷单元组成的那些)、PPG嵌段(即，由环氧丙烷单元组成的那些)、和PTMG嵌段(即，由四亚甲基二醇单元组成的也被称为聚四氢呋喃的那些)。可以使用PEG嵌段或者通过双酚(例如双酚A)的乙氧基化得到的嵌段。后一种产物在专利EP613919中披露。
己内酰胺的重量比例可以为25-45％，有利地为28-42％，并且优选为30-40％。6.Y的重量比例可以为10-55％，有利地为15-50％。这些比例相对于共聚酰胺的质量并且不相对于共聚酰胺嵌段和任选的聚醚嵌段的质量来表示。
优选地，本发明的共聚酰胺选自6/6，6/6，14共聚酰胺、6/6，10/6，14共聚酰胺、6/6，6/6，12/6，14共聚酰胺和6/6，6/6，10/6，14共聚酰胺。
实施例实施例A6/6，6/6，6/6，14共聚酰胺与6/6，6/6，12共聚酰胺相比
实施例B6/6，10/6，14共聚酰胺与6/6，10/6，12共聚酰胺相比
实施例C6/6，6/6，10/6，14共聚酰胺与6/6，6/6，10共聚酰胺相比
实施例D6/6，6/6，12/6，14共聚酰胺与6/6，6/6，1 2共聚酰胺相比
本发明的共聚酰胺至少有相同的憎水性或者更多的憎水性，这产生了更低的吸水性和粘结对水蒸气、对化学溶剂和对洗液更好的耐受性。它们在更低的温度下熔融，这使得有更有效和更低温度的粘结，这因此节省了能量。
实施例F应用实施例通过采用纺织品涂料工业中的标准技术使用粉点印刷设备(powder dotprinting device)将它们印刷在棉无纺布上而应用这些共聚酰胺。采用17目的印花模板使大约11-13g共聚酰胺/每m2棉无纺布(由Hnsel，Germany提供的4557型)得以沉积。将由此涂覆的无纺布粘结在由45％羊毛和55％聚酯(Haka)制得的织物上，该粘结通过以相当于350毫巴的压制力在热压板之间压制15秒而进行。将压板的温度调节至100℃-150℃之间的各个值。由此得到在各个压制温度下制得的一系列层压制品(通过压制而粘结在羊毛/聚酯织物上的共聚酰胺涂覆的棉无纺布)，并且然后将这些切割成5cm宽的样品。根据DIN 54310标准(在Instron拉伸测试机上进行粘结强度测试，拉伸速率为350mm/分钟，样品宽度为5cm，标距长度为25cm)测量这些样品以N/5cm计的撕裂强度。所有的测试在室温下进行。对四个系列的层压制品进行测量—即，刚刚制得并且未经受处理的那些、在40℃下经受三次清洗的那些、在60℃下经受三次清洗的那些和在90℃下经受三次清洗的那些。
结果在下表中给出，其中粒径分布由PTA 170/20表示，这是指80％的分布由比170μm更细的粉末颗粒组成，但该粉末含有不超过20％的比80μm更细的颗粒；Platamid H 005表示MFI为15g/10分钟(2.16kg/150℃)和118-128℃熔程的6/6，6/12-基的共聚酰胺；Platamid H 105表示MFI为2.5g/10分钟(2.16kg/150℃)和115-127℃熔程的6/6，6/12-基的共聚酰胺；Platamid H 106表示MFI为51g/10分钟(2.16kg/150℃)和110-118℃熔程的6/6，6/11/12-基的共聚酰胺；和Vestamelt表示MFI为56g/10分钟(2.16kg/150℃)和100-106℃熔程的6/MPMD.12/12-基的共聚酰胺。该等级的粒径分布由术语P 816/20给出，这是指粉末由80-160μm颗粒组成(具有20％＜80μm)。
实施例3的共聚酰胺的MFI为53g/10分钟(2.16kg/150℃)。
实施例4的共聚酰胺的MFI为50g/10分钟(2.16kg/150℃)。
“粉点”形式的应用
权利要求
1.由己内酰胺、六亚甲基二胺、任选的己二酸和二酸Y、以及任选的二酸X缩合得到的下式的共聚酰胺6/(6，6)x/(6.X)y/(6.Y)其中x＝0或1，y＝0或1，并且x+y＝1或2；X表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n等于7、8、9或10；和Y表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n为12-16的整数。
2.根据权利要求1的共聚酰胺，其中己内酰胺的比例为25-45wt％。
3.根据权利要求2的共聚酰胺，其中己内酰胺的比例为28-42wt％。
4.根据权利要求3的共聚酰胺，其中己内酰胺的比例为30-40wt％。
5.根据前述权利要求任一项的共聚酰胺，其中X表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n等于7、8、9或10。
6.根据前述权利要求任一项的共聚酰胺，其中Y表示二酸HOOC-(CH2)n-COOH，其中n等于12。
7.由根据前述权利要求任一项的共聚酰胺组成的HMA(热熔粘合剂)型粘合剂。
8.权利要求8的粘合剂在纺织工业中的应用。
全文摘要
本发明涉及由己内酰胺、六亚甲基二胺、任选的己二酸和二酸Y、以及任选的二酸X缩合得到的下式的共聚酰胺6/(6，6)
文档编号C09J177/00GK1976976SQ200680000393
公开日2007年6月6日 申请日期2006年2月21日 优先权日2005年3月30日
发明者安尼特·莱曼, 菲利普·布希 申请人:阿克马法国公司