专利名称：癸二胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类长碳链二元胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用，特别是癸二胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用。
背景技术：
共聚酰胺热熔胶又称尼龙热熔胶。它是以聚酰胺树脂为基体，加入其它辅助成份复合而成的热塑性尼龙树脂。共聚酰胺热熔胶的突出优点是熔融温度低、熔点范围窄、极性强、粘接强度高、加工性能良好、耐磨性能好、耐化学品性能强、以及良好的柔韧性和耐洗涤性能等，从而使其在纤维织物粘接领域占有相当市场，常用于粘合衬布、皮革粘合衬、鞋帽等，并在汽车行业、包装印刷等行业也有较为广泛的应用。
共聚酰胺热熔胶是一种二元或多元聚合物，即采用两种或两种以上不同碳链长度单体按一定比例共聚而制得，因不同单体碳链长度不一，组份间熔点高低差距拉大，所以能够有效降低结晶度及熔点。瑞士ENS公司研制了尼龙6/66/12三元共聚Grll-tex系列粘合剂、美国Dupont公司开发了三元共聚尼龙粘合衬。国外生产的共聚酰胺热熔胶一般都含有尼龙-11或尼龙-12单体，比例可达50-60％以上，相对成本较高。国内通常采用尼龙-1010单体为原料制备共聚酰胺热熔胶，其性能基本接近国外同类产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一类以癸二胺为主要原料，配等当量的二元酸，不经成盐，而直接参与共聚制得共聚酰胺热熔胶的应用方法。
本发明的应用，可以简化工艺流程、降低生产成本，使操作更为便捷。
本发明的技术方案如下①癸二胺不需成盐，直接投料参与共聚制得热熔胶；②共聚热熔胶可以是三元组成，亦可以是多元组成；③共聚热熔胶一般由a、b两个基本单元a.二种或多种C6-13二元胺与二种或多种C6-13二元酸(胺、酸等摩尔比)；b.己内酰胺或ε-氨基己酸；上述a、b两个单元组成为原料a.60-80％；原料b.20-40％。癸二胺类属于a原料。
在具体实施时，a、b两原料可直接投料，无需成盐而制得共聚酰胺热溶胶。
所述C6-13二元胺主要指癸二胺、己二胺，还包括壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺等。二元胺的物态存在方式包括液态、片状固态、蜡状固态。以癸二胺为例，其理想物态存在方式是片状固态，在操作上非常方便，并且可以降低生产中能源的消耗。
所述C6-13二元酸包括己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸等。
所述共聚酰胺热熔胶制备方法是直接加入二元胺、二元酸、己内酰胺或ε-氨基己酸，经共聚反应制得共聚酰胺热熔胶。
所述共聚酰胺热熔胶制备方法，其工艺条件为聚合温度控制在190-290℃，压力控制在0.8-2.0Mpa，全程时间在4-12小时。工艺步骤为投料、氮气保护、升温、保温保压、脱水降压、常压等过程，待熔点、熔融指数检验合格后，排料、水冷切粒便制得本发明共聚酰胺热熔胶树脂。
所述方法制得的共聚酰胺热熔胶应具有以下特征熔点90-150℃、分子量8000-25000、熔融指数为10-50g/10min、相对粘度为1.5-2.5。最好的熔融指数为在25-50g/10min。
本发明在制备共聚酰胺热熔胶时，需添加苯甲酸、1010抗氧剂、亚磷酸、水等助剂；并视工艺需要还可添加防老剂、荧光增白剂、促凝剂、抗静电剂、杀菌剂及色料等成份。
苯甲酸是一种分子封端剂，可防止缩聚反应继续进行，其用量大小可调节聚合物分子量，以达到控制熔点和熔融指数。一般用量≤5‰。
抗氧剂1010、亚磷酸都是抗氧剂，对聚合物起保护作用。
水是均衡剂，对聚合物分子质量起均衡作用。
荧光增白剂对热熔胶有增白效果，并赋予热熔胶荧光特性。
色料起着色作用。
具体实施例方式
实施例1原料配比如下癸二胺、癸二酸 45质量比(癸二酸与癸二胺等摩尔比)己内酰胺30质量比尼龙66盐25质量比(或己二胺与己二酸等摩尔比加入)苯甲酰 ≤5‰适量水、抗氧剂1010、亚磷酸等。
按上述配比投料，抽真空至-0.098Mpa，氮气置换三次，升温至230℃，压力1.4Mpa，保压2小时后，缓慢降压，3小时内降至常压，温度升至240℃，继续反应2小时，排料，水冷切粒得共聚酰胺热熔胶树脂。指标检测结果为熔点110-120℃熔融指数≥30g/10min
分 子 量18000-20000相对粘度1.8实施例2原料配比如下癸二胺、癸二酸35质量比(癸二酸与癸二胺等摩尔比)尼龙610盐 15质量比(或己二胺与癸二酸等摩尔比)尼龙66盐 20质量比己内酰胺 30质量比适量水、抗氧剂1010、亚磷酸等。
按上述配比投料，抽真空至-0.098Mpa，氮气置换三次，升温至220℃，压力1.3Mpa，保压2.5小时后，缓慢降压，3小时内降至常压，温度升至230℃，继续反应2.5小时，排料，水冷切粒得共聚酰胺热熔胶树脂。指标检测结果为熔点100-110℃熔融指数≥40g/10min分 子 量15000-18000相对粘度1.6所制得的共聚粒子需要进行干燥，以确保水分≤1.5％，接着采用液氮冷冻机深冷粉碎，制得热熔胶粉。根据不同的应用需求，对粉碎的热溶胶粉进行目数整理，一般情况为双点用粉80-160um浆点用粉0-80um粉点用粉0-160um本发明制得的热熔胶主要性能指标采用以下方法测试
1.剥离强度的测定按照GB/T-2791-1995标准规定的挠性材料与挠性材料粘合的T形检测法。
试样制作按热熔胶厂推荐的方法制备，粘接被粘试样并使胶熔固化。一般试样大小为200×250mm。剥离速度以(100±10)mm/min进行，测试5次，取平均值。
2.熔点(熔程)测定采用显微熔点测定仪。取少量样品，经过细心研细后测量。检测时要仔细观察样品变化晶体棱角开始变圆时的温度即为初熔温度，晶体完全消失时的温度即为终熔温度，重复2-3次。
3.熔融指数测定采用熔融指数测定仪测定。取试样4-8g置于料筒内，加热5-6min，使试样熔融(140℃左右)，然后在活塞上部加码2.16kg，取5个切面计算。
4.相对粘度测定把热熔胶溶于向甲酚配成1％wt的溶液，采用单一毛细管粘度计测得溶液与溶剂流过的时间，做比值，即得相对粘度。
尽管以上实施例对本发明进行了说明，但本发明不局限于此，在不偏离本发明范围和精神的宗旨下，可做出种种变形、添加以及修改。本领域技术人员的其它实施方案也在本发明范围之内。
权利要求
1.癸二胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用，其特征在于①癸二胺不需成盐，直接投料参与共聚制得热熔胶；②共聚热熔胶可以是三元组成，亦可以是多元组成；③共聚热熔胶一般含有a、b两个基本单元a.二种或多种C6-13二元胺与二种或多种C6-13二元酸(胺、酸等摩尔比)；b.己内酰胺或ε-氨基己酸；上述a、b两个单元组成为原料a.60-80％；原料b.20-40％。癸二胺类属于a原料。
2.如权利要求书1所述的共聚酰胺热熔胶制备方法，其特征在于C6-13二元胺包括癸二胺、己二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺。
3.如权利要求书1所述的共聚酰胺热熔胶制备方法，其特征在于C6-13二元酸包括己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸等。
4.如权利要求书1所述的共聚酰胺热熔胶制备方法，其特征在于直接加入二元胺、二元酸、己内酰胺或ε-氨基己酸，经共聚反应制得共聚酰胺热熔胶。
5.如权利要求书1或2所述的共聚酰胺热熔胶制备方法，其特征在于聚合温度控制在190-290℃，压力控制在0.8-2.0Mpa，全程4-12小时。
6.如权利要求书1或2或3所述的共聚酰胺热熔胶制备方法，其特征在于制得的共聚酰胺热熔胶熔点为90-150℃，分子量为8000-30000，熔融指数为10-50g/10min，相对粘度为1.5-2.5。
全文摘要
本发明涉及一类长碳链二元胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用，特别是癸二胺产品在共聚酰胺热熔胶制备中的应用。其主要技术方案为①癸二胺不需成盐，直接投料参与共聚制得热熔胶；②共聚热熔胶可以是三元组成，亦可以是多元组成；③共聚热熔胶一般含有a、b两个基本单元a.二种或多种C
文档编号C09J177/06GK1884419SQ200610085799
公开日2006年12月27日 申请日期2006年7月3日 优先权日2006年7月3日
发明者殷新中 申请人:无锡殷达尼龙有限公司