抗划伤亚光预涂膜及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种抗划伤亚光预涂膜及其制备方法。该抗划伤亚光预涂膜包括抗划伤亚光基材、中间层和热熔胶层，所述中间层形成于所述抗划伤亚光基材和所述热熔胶层之间，所述抗划伤亚光基材由聚合物薄膜层和抗划伤亚光涂层构成，其中所述抗划伤亚光涂层形成于所述聚合物薄膜层的下表面。采用本发明提供的抗划伤亚光预涂膜覆膜制备的印刷品不仅能够提供一种高雅、稳重的观感，而且预涂膜外表面呈现优异的印后加工性能，可以方便地进行如UV印刷、烫金等进一步的处理。
【专利说明】抗划伤亚光预涂膜及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于印刷覆膜【技术领域】，涉及一种具有抗划伤性能的亚光预涂膜。
【背景技术】
[0002]预涂膜是一种用于印刷产品非常重要的软包装材料，这种产品在使用过程中具有安全环保、操作方便、高效节能、性能优异等特点，其市场所占份额正在逐步提高。将预涂膜覆在纸质印刷物、包装物等印刷品表面能够起到很好的防水、防撕裂等保护作用。特别是亚光预涂膜通过对光线漫反射，给人柔和、深邃的感觉，但是，使用亚光预涂膜处理的包装材料在运输和正常使用过程中常常因为与硬物体接触，在外力作用下产生划伤或/和划痕，影响包装材料的美观。
[0003]CN102816512公开了一种抗划伤水性木器涂料，其由丙烯酸改性聚氨脂乳液、成膜助剂、消泡剂、去离子水、湿润剂、质量比48~52%芳烷基改性聚甲基烷基硅溶液、蜡乳液、增稠剂和防腐剂组成。然而，CN102816512所公开的涂料仅适用于木器材料，在木制家具表面形成具有抗划伤性能的涂层。
[0004]CN101564720公开了一种双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层的制备方法，其包括:将聚氨酯六丙烯酸酯、环氧改性丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、钛酸丁酯和复合裂解型光引发剂均匀混合得涂料；然后将涂料涂在电 晕处理过的BOPET薄膜表面，经紫外光固化，即得双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层。然而，CN101564720所公开的双向拉伸聚酯薄膜表面耐磨抗划伤性涂层需要进行紫外固化。
[0005]CN201702995公开了一种双向拉伸聚丙烯抗划伤亚光预涂膜，其包括基材、中间层和热熔胶层。基材是抗划伤双向拉伸聚丙烯亚光薄膜，即基材是由亚光聚丙烯层和抗划伤涂层组成。其中，亚光聚丙烯层的厚度在12~16.5微米之间，抗划伤涂层的厚度在2~
3.5微米之间。中间层、热熔胶层依次均匀涂覆复合在基材的亚光聚丙烯层表面；基材的厚度在14~20微米之间，中间层的厚度在0.01~0.03微米之间，热熔胶层的厚度在10~20微米之间。目前，在预涂膜行业中，越来越多的高端客户对亚光预涂膜的抗划伤提出要求，为了应对这一市场需要，开发抗划伤亚光预涂膜迫在眉睫。
【发明内容】
[0006]本发明旨在至少在一定程度上解决上述技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种具有抗划伤性能的亚光预涂膜及其制备方法。
[0007]在本发明的第一方面，本发明提出了一种抗划伤亚光预涂膜。根据本发明的实施例，该亚光预涂膜包括:抗划伤亚光基材、中间层和热熔胶层，中间层形成于抗划伤亚光基材和热熔胶层之间。其中，根据本发明的具体实施例，所述抗划伤亚光基材由聚合物薄膜层和抗划伤亚光涂层构成，其中所述抗划伤亚光涂层形成于所述聚合物薄膜层的下表面。这种预涂膜能够提供较好的抵抗划伤的能力，在搬运和使用过程中减少划痕产生的几率，保持印刷品的完美外观。同时这种预涂膜保持了较高的表面张力，且其亚光和高雾度能够赋予印刷品高雅、稳重的观感，提升产品品质，满足预涂膜行业高端客户的需求。
[0008]在本发明的第二方面，本发明提出了一种用于制备上述抗划伤亚光预涂膜的方法。根据本发明实施例，该方法包括:对抗划伤亚光基材的表面进行电晕处理；在经过电晕处理的抗划伤亚光基材的表面形成中间层；在85摄氏度~95摄氏度下干燥形成有中间层的抗划伤亚光基材；以及利用挤出机，在经过干燥的中间层上形成热熔胶层，以便获得抗划伤亚光预涂膜。其中，根据本发明的具体实施例，所述抗划伤亚光基材是通过以下方法获得的:提供聚合物薄膜层，所述聚合物薄膜层由选自双向拉伸聚丙烯、双向拉伸聚酯和双向拉伸尼龙的至少一种形成；将抗划伤亚光清漆辊涂在所述聚合物薄膜层的下表面，以便形成抗划伤亚光涂层；以及进行干燥处理后形成所述抗划伤亚光基材。通过该方法获得的预涂膜能够提供较好的抵抗划伤的能力，在搬运和使用过程中减少划痕产生的几率，保持印刷品的完美外观。同时所制备的预涂膜保持了较高的表面张力，且其亚光和高雾度能够赋予印刷品高雅、稳重的观感，提升产品品质，满足预涂膜行业高端客户的需求。
[0009]本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
【专利附图】
【附图说明】
[0010]本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中:
[0011]图1是根据本发明实施例的抗划伤亚光预涂膜断面结构示意图，其中
[0012]I表不抗划伤亚光基材,2表不中间层,3表不热熔胶层,4表不聚合物薄膜层,5表示抗划伤亚光涂层。
【具体实施方式】
[0013]下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
[0014]在本发明的第一方面，本发明提出了一种抗划伤亚光预涂膜。根据本发明的实施例，参照图1，该亚光预涂膜包括:抗划伤亚光基材1、中间层2和热熔胶层3，中间层2形成于抗划伤亚光基材I和热熔胶层3之间。根据本发明的实施例，抗划伤亚光基材1、中间层2和热熔胶层3的宽度相同。根据本发明的具体实施例，抗划伤亚光基材I由聚合物薄膜层4和抗划伤亚光涂层5构成，其中抗划伤亚光涂层5形成于聚合物薄膜层4的下表面。根据本发明实施例提供的抗划伤亚光预涂膜能够提供较好的抵抗划伤的能力，在搬运和使用过程中减少划痕产生的几率，保持印刷品的完美外观。同时这种预涂膜保持了较高的表面张力，且其亚光和高雾度能够赋予印刷品高雅、稳重的观感，提升产品品质，满足预涂膜行业高端客户的需求。
[0015]根据本发明的实施例，聚合物薄膜层4由选自双向拉伸聚丙烯(Β0ΡΡ)、双向拉伸聚酯(BOPET)和双向拉伸尼龙(BOPA)的至少一种形成。根据本发明的实施例，聚合物薄膜层4的厚度为12微米~100微米，抗划伤亚光涂层5的厚度为I微米~10微米。根据本发明的实施例，抗划伤亚光涂层5是通过将抗划伤清漆涂覆于聚合物薄膜层4的下表面而形成的，其中，抗划伤清漆包含:60~90重量份的聚氨酯分散体；1~10重量份抗划伤剂；3~10重量份亚光助剂；0.05~0.2重量份流平润湿剂；0.1~0.5重量份消泡剂；以及I~15重量份交联固化剂。根据本发明的实施例，抗划伤清漆进一步包含:1~5重量份成膜助剂。根据本发明的实施例，抗划伤亚光清漆的类型并不受特别限制，可以是水性的也可以是溶剂型的。
[0016]根据本发明的实施例，上述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯分散体、聚酯改性的聚氨酯分散体、聚碳酸酯改性的聚氨酯分散体和脂肪族改性的聚氨酯分散体的至少之一。根据本发明是的示例，聚氨酯分散体的固含量为20~40重量％，羟基的质量百分含量为I~4重量％。本发明所采用的聚氨酯分散体是抗划伤亚光涂层的主要成膜物质，要求具有较高的羟基和(或)羧基含量，用于和固化剂发生交联反应，同时要具有一定的基材润湿性和成膜性。
[0017]根据本发明的实施例，上述抗划伤剂为选自二氧化硅、有机硅树脂、甲基丙烯酸甲酯粉(PMMA)、PE蜡粉和PTFE蜡粉的至少一种，其中，抗划伤剂的平均粒径为I微米~10微米，熔点为110摄氏度以上，比重为0.9g/cm3~1.lg/cm3。本发明采用的抗划伤剂易分散，热稳定性和爽滑性好。该抗划伤剂分散在聚氨酯乳液(溶液)中能提高漆膜的硬度，起到抵抗外力的作用，达到抗划伤的目的；同时也增加涂层表面的爽滑性，受到外力作用时能将作用力分散到更大的区域，也能起到抗划伤的目的。
[0018]根据本发明的实施例，上述亚光助剂为选自二氧化硅、微粉化蜡和有机亚光助剂的至少一种，其中，所述亚光助剂的平均粒径为I微米~10微米，比重为lg/cm3~1.5g/cm3，折射率为1.4~1.6，含水量低于5%。本发明采用的亚光助剂分散在聚氨酯分散体中经干燥后能在涂层表面形成一种微观上凹凸不平的效果，产生漫反射起到消光作用。 [0019]根据本发明的实施例，上述润湿剂为选自乙醇、异丙醇、改性的聚硅氧烷或未改性的聚硅氧烷中的至少一种。这种润湿剂能够改善抗划伤清漆在Β0ΡΡ、Β0ΡΕΤ或BOPA表面的润湿能力，提高涂层与BOPP、BOPET或BOPA之间的结合力，同时也能使涂层表面更加平整、致密。
[0020]根据本发明的实施例，上述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇以及聚氧丙烯甘油醚的至少一种。本发明所采用的消泡剂能消除因高速搅拌和交联反应等形成的小气泡，消除气泡对涂层外观的影响。
[0021]根据本发明的实施例，上述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇以及二乙二醇单丁醚的至少一种。本发明所采用的成膜助剂能够改善聚氨酯分散体的成膜性能，帮助其成膜，成膜后成膜助剂挥发，不会影响涂层的性能。
[0022]根据本发明的实施例，上述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、聚碳化二亚胺、HDI三聚体以及HD1-1PDI复合三聚体的至少一种。本发明所采用的交联固化剂能与聚氨酯分散体中的羟基和羧基发生交联反应，从而提高漆膜的硬度和其对基材的附着力。
[0023]根据本发明的实施例，中间层2是由聚乙烯亚胺形成的。根据本发明的实施例，热熔胶层3是由选自乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)和乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的至少一种形成的。根据本发明的示例，中间层2和热熔胶层3是依次均匀涂覆在抗划伤亚光基材的表面上。[0024]根据本发明的一个示例，抗划伤亚光基材I的厚度在13微米~110微米之间，中间层2的厚度在0.01微米~0.03微米(涂覆量为0.009g/m2~0.011g/m2)之间，以及热熔胶层3的厚度在25微米~100微米之间。根据本发明的另一个示例，抗划伤亚光基材I的厚度在13微米~85微米之间，中间层2的厚度在0.01微米~0.02微米(涂覆量为0.009g/m2~0.010g/m2)之间，以及所述热熔胶层3的厚度在30微米~100微米之间。
[0025]在本发明的另一个方面，本发明提出了一种用于制备上述抗划伤亚光预涂膜的方法。根据本发明实施例，该方法包括:对抗划伤亚光基材的表面进行电晕处理；在经过电晕处理的抗划伤亚光基材的表面形成中间层；在85摄氏度~95摄氏度下干燥形成有中间层的抗划伤亚光基材；以及利用挤出机，在经过干燥的中间层上形成热熔胶层，以便获得抗划伤亚光预涂膜。其中，根据本发明的具体实施例，提供聚合物薄膜层，所述聚合物薄膜层由选自双向拉伸聚丙烯、双向拉伸聚酯和双向拉伸尼龙的至少一种形成；将抗划伤亚光清漆辊涂在所述聚合物薄膜层的下表面，以便形成抗划伤亚光涂层；以及进行干燥处理后形成所述抗划伤亚光基材。通过该方法获得的预涂膜能够提供较好的抵抗划伤的能力，在搬运和使用过程中减少划痕产生的几率，保持印刷品的完美外观。同时所制备的预涂膜保持了较高的表面张力，且其亚光和高雾度能够赋予印刷品高雅、稳重的观感，提升产品品质，满足预涂膜行业高端客户的需求。
[0026]根据本发明的实施例，在普通的BOPP、BOPET或BOPA聚合物薄膜层上通过涂布工艺在薄膜的外表面产生一层均匀无色差、附着力良好的抗划伤亚光涂层，以便得到抗划伤亚光薄膜基材。根据本发明的实施例，将60~90重量份的聚氨酯分散体、I~10重量份抗划伤剂、3~10重量份消光剂、0.05~0.2重量份润湿剂、0.1~0.5重量份消泡剂、I~15重量份交联固化剂以及其他组份混合均匀，根据需要，可以进一步添加I~5重量份成膜助剂，然后，在BOPP、BOPET或BOPA聚合物薄膜表面涂覆上抗划伤亚光涂层，以便得到抗划伤亚光Β0ΡΡ、抗划伤亚光BOPET或抗划伤亚光BOPA基材。根据本发明的示例，将上述抗划伤亚光基材安放到放卷机上 ，并通过气胀轴放卷。根据本发明的实施例，对上述抗划伤亚光基材表面进行电晕处理，使上述抗划伤亚光基材的达因值:抗划伤亚光BOPP达到36dyne，抗划伤亚光BOPET或抗划伤亚光BOPA达到54dyne。
[0027]根据本发明的实施例，将固含量为5~10重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液通过加水稀释调配成固含量为0.5~1.5重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，搅拌均匀得到中间层用料。根据本发明的实施例，中间层是通过在经过电晕处理的抗划伤亚光基材的表面涂覆聚乙烯亚胺水溶液而形成的，其中，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5~1.5重量％，所述聚乙烯亚胺水溶液的使用量为0.01g/m2。0.5~1.5重量％聚乙烯亚胺水溶液的配制方法并不受特别限制，根据本发明的实例，可以将固含量为5~10重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液通过加入水调配成固含量为0.5~1.5重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液。根据本发明的示例，利用烘干设备在85摄氏度~95摄氏度下干燥，使得聚乙烯亚胺(PEI)固化在抗划伤亚光基材表面，从而形成具有中间层的抗划伤亚光基材，以便得到厚度约为0.01微米~0.03微米的中间层。
[0028]根据本发明的实施例，利用挤出机，在经过干燥的中间层上形成热熔胶层，以便获得抗划伤亚光预涂膜。根据本发明的一个实例，将载有已烘干聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材，通过挤出复合生产线的导辊被送至复合部位，挤出机挤出热熔胶层用料到抗划伤亚光基材上。根据本发明的另一个实例，在挤出复合生产线的复合部位旁边有臭氧发生器，由臭氧发生器产生的臭氧喷吹到挤出机挤出的热熔胶层的流延处，臭氧的浓度为40体积％，功率800W，气体流量为3.5SCXFM，臭氧使热熔胶层表面产生一些极性基团，然后载有聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材与热熔胶流延通过挤出复合生产线复合部位的啮合辊的挤压相结合，形成复合膜，再经过拉伸、冷却、修边后，被送入测厚仪检测。根据本发明的实例，啮合辊的压力为35PSI，挤出机的温度设定值分别为130、160、190、200、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220 摄氏度。
[0029]根据本发明的实施例，利用β射线测量仪测量预涂膜的厚度，测量后将其结果反馈给计算机，计算机控制挤出机的螺杆转速和模头部位的模唇开度，以便获得厚度均匀一致的预涂膜。
[0030]根据本发明的实施例，在形成热熔胶层之后，进一步进行第二电晕处理，以便获得一定量的极性基团，使得热熔胶层的表面达因值为50dyne以上。
[0031]根据本发明的实施例，利用收卷机将第二电晕后的预涂膜收成卷材。根据本发明的实施例，根据需求，将收卷机收成卷材的预涂膜分切成客户所需宽度和长度的分切卷。
[0032]实施例1
[0033]制备抗划伤亚光BOPP基材
[0034]将75重量份脂肪族聚氨酯水乳液(其中聚氨酯分散体的固含量为20重量％，羟基的质量百分含量为I重量％、5重量份聚硅氧烷交联球形微粉(抗划伤剂)、3重量份有机亚光助剂(ST-8，其中ST-8的平 均粒径为5-10微米，比重为1.06g/cm3，折射率为1.59，含水量低于5%)、0.2重量份聚二甲基硅氧烷(流平润湿剂)、0.5重量份乙醇(消泡剂)、2.5重量份N-甲基吡咯烷酮(成膜助剂)和I重量份多交联氮丙啶(交联固化剂)在高速混合机中混合、过滤后，通过辊涂的方式涂在市售亚光BOPP薄膜(规格为15μπιΧ1420πιπιΧ12000πι)的亚光表面，烘干后形成抗划伤亚光基材，其规格为18 μ mX 1420mmX 12000m。
[0035]制备抗划伤亚光BOPP预涂膜
[0036]该预涂膜是在上述的抗划伤亚光BOPP基材的亮光面依次涂布0.01 μ m的PEI中间层，25 μ m的复合热熔胶EVA层。因为在复合热熔胶层的过程中需要切边，所以最终的抗划伤亚光BOPP预涂膜的规格为43 μ mX 1400mmX 12000m。其加工方法如下:
[0037]I)中间料的配制:将固含量为5重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液调配成固含量为0.95重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，搅拌均匀得到中间层用料。
[0038]2)放卷:将幅宽为1420mm的抗划伤亚光基材，安放到放卷机上并通过气胀轴放卷；其厚度为18 μ m。
[0039]3)前电晕处理:将通过放卷机的抗划伤亚光基材亮光表面进行电晕处理，使其达因值达到36dyne。
[0040]4)涂覆中间层:上述的抗划伤亚光基材通过底涂剂涂覆设备，在电晕处理面涂覆中间层用料，中间层物料的使用量为0.01g/m2。
[0041]5)第一干燥:利用烘干设备将涂覆有聚乙烯亚胺(PEI)水溶液的抗划伤亚光基材烘干，使聚乙烯亚胺(PEI)固化在抗划伤亚光基材表面，烘干温度为85摄氏度~95摄氏度，烘干后中间层的厚度约为0.01微米。
[0042]6)复合热熔胶EVA层:载有已烘干聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材，通过挤出复合生产线的导辊被送至复合部位，挤出机挤出EVA到抗划伤亚光基材上；在挤出复合生产线的复合部位旁边有臭氧发生器，由臭氧发生器产生的臭氧喷吹到挤出机挤出的热熔胶EVA层的流延处，臭氧的浓度为40体积％，功率800W，气体流量为3.5SCXFM，臭氧使EVA层表面产生一些极性基团，然后载有聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材与EVA流延膜通过挤出复合生产线复合部位的啮合辊的挤压相结合，形成复合膜，再经过拉伸、冷却、修边后，被送入测厚仪检测；使用的通过调节挤出机的挤出量控制热熔胶层的厚度为25μπι。
[0043]啮合辊的压力为35PSI，挤出机的温度设定值分别为130、160、190、200、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220 摄氏度。
[0044]7)厚度测量与调整:利用β射线测量仪测量预涂膜的厚度，测量后将其结果反馈给计算机，计算机控制挤出机的螺杆转速和模头部位的模唇开度，以便获得厚度均匀一致的预涂膜。
[0045]8)后电晕处理:对热熔胶EVA层表面进行电晕处理，以获得一定量的极性基团，使其表面达因值达到50dyne以上。
[0046]9)收卷:利用收卷机将电晕后的预涂膜收成卷材。
[0047]实施例2
[0048]制备抗划伤亚光BOPET基材将60重量份聚碳酸酯型聚氨酯溶液，其中所述聚碳酸酯的固含量为30重量％，羟基的质量百分含量为3重量％、1重量份聚乙烯蜡抗划伤剂(AQUACER1547，1547的熔点 为125°C，不挥发份为35重量％)、10重量份二氧化硅消光剂(0K520)，0.05重量份流平润湿剂聚醚改性聚二甲基硅氧烷(BD-3308)、0.3重量份消泡剂(XPT-118)和7.5重量份脂肪族多异氰酸酯固化剂(Z4470SN)在高速搅拌机中混合均匀，过滤后通过辊涂的方式涂布在市售的BOPET亮光薄膜(规格为12 μ mX 1670mmX 12000m)的一个表面，烘干后形成抗划伤亚光BOPET基材，其规格为13 μ mX 1670mmX 12000m。
[0049]制备抗划伤亚光BOPET预涂膜该预涂膜是在上述的抗划伤亚光BOPET基材的亮光面依次涂布0.02μπι的PEI中间层，IOOym的复合热熔胶LDPE层形成的。因为在复合热熔胶层的过程中需要切边，所以最终的抗划伤亚光BOPET预涂膜的规格为113ymX1650mmX12000m。其加工方法与实施例1类似，不同点在于:实施例2使用LDPE作为热熔胶层，其厚度为100 μ m。
[0050]实施例3
[0051 ] 制备抗划伤亚光BOPP基材
[0052]将90重量份聚酯型聚氨酯分散体、10重量份甲基丙烯酸甲酯粉(MTX-50，其中MTX-50的平均粒径为5微米，表观比重为0.9g/cm3)、6.5重量份微粉化蜡(CERAFL0UR928，其中928的熔点为115°C)、0.125重量份异丙醇(流平润湿剂)、0.1重量份聚氧丙烯甘油醚、5重量份乙二醇(成膜助剂)、和15重量份聚碳化二亚胺在高速混合机中混合、过滤后，通过辊涂的方式涂在市售亚光BOPP薄膜(规格为100 μ mX1420mmX 12000m)的亚光表面，烘干后形成抗划伤亚光基材，其规格为110 μ mX 1420mmX 12000m。
[0053]制备抗划伤亚光BOPP预涂膜
[0054]该预涂膜是在上述的抗划伤亚光BOPP基材的亮光面依次涂布0.03 μ m的PEI中间层，50 μ m的复合热熔胶EVA层。因为在复合热熔胶层的过程中需要切边，所以最终的抗划伤亚光BOPP预涂膜的规格为160 μ mX 1400mmX 12000m。其加工方法如下:[0055]I)中间料的配制:将固含量为5重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液调配成固含量为0.95重量％的聚乙烯亚胺(PEI)水溶液，搅拌均匀得到中间层用料。
[0056]2)放卷:将幅宽为1420mm的抗划伤亚光基材，安放到放卷机上并通过气胀轴放卷；其厚度为Iio μ m。
[0057]3)前电晕处理:将通过放卷机的抗划伤亚光基材亮光表面进行电晕处理，使其达因值达到36dyne。
[0058]4)涂覆中间层:上述的抗划伤亚光基材通过底涂剂涂覆设备，在电晕处理面涂覆中间层用料，中间层物料的使用量为0.01g/m2。
[0059]5)第一干燥:利用烘干设备将涂覆有聚乙烯亚胺(PEI)水溶液的抗划伤亚光基材烘干，使聚乙烯亚胺(PEI)固化在抗划伤亚光基材表面，烘干温度为85摄氏度~95摄氏度，烘干后中间层的厚度约为0.03微米。
[0060]6)复合热熔胶EVA层:载有已烘干聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材，通过挤出复合生产线的导辊被送至复合部位，挤出机挤出EVA到抗划伤亚光基材上；在挤出复合生产线的复合部位旁边有臭氧发生器，由臭氧发生器产生的臭氧喷吹到挤出机挤出的热熔胶EVA层的流延处，臭氧的浓度为40体积％，功率800W，气体流量为3.5SCXFM，臭氧使EVA层表面产生一些极性基团，然后载有聚乙烯亚胺(PEI)的抗划伤亚光基材与EVA流延膜通过挤出复合生产线复合部位的啮合辊的挤压相结合，形成复合膜，再经过拉伸、冷却、修边后，被送入测厚仪检测；使用的通过调节挤出机的挤出量控制热熔胶层的厚度为50μπι啮合辊的压力为35PSI，挤出机的温度设定值分别为130、160、190、200、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220、220 摄氏度。
[0061]7)厚度测量与调整:利用β射线测量仪测量预涂膜的厚度，测量后将其结果反馈给计算机，计算机控制挤出机的螺杆转速和模头部位的模唇开度，以便获得厚度均匀一致的预涂膜。
[0062]8)后电晕处理:对热熔胶EVA层表面进行电晕处理，以获得一定量的极性基团，使其表面达因值达到50dyne以上。
[0063]9)收卷:利用收卷机将电晕后的预涂膜收成卷材。
[0064]实施例性能测试结果如下表所示:
[0065]
【权利要求】
1.一种抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，包括抗划伤亚光基材、中间层和热熔胶层，所述中间层形成于所述抗划伤亚光基材和所述热熔胶层之间，所述抗划伤亚光基材由聚合物薄膜层和抗划伤亚光涂层构成，其中所述抗划伤亚光涂层形成于所述聚合物薄膜层的下表面。
2.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述聚合物薄膜层由选自双向拉伸聚丙烯、双向拉伸聚酯和双向拉伸尼龙的至少一种形成。
3.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述抗划伤亚光涂层是通过将抗划伤清漆涂覆于所述聚合物薄膜层的下表面而形成的，其中，所述抗划伤清漆包含: 60~90重量份的聚氨酯分散体； 1~10重量份抗划伤剂； 3-10重量份亚光助剂； 0.05~0.2重量份流平润湿剂； 0.1~0.5重量份消泡剂；以及 1~15重量份交联固化剂。
4.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述抗划伤清漆进一步包含:1~5重量份成膜助剂。
5.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述聚氨酯分散体为选自丙烯酸改性的聚氨酯分散体、聚酯改性的聚氨酯分散体、聚碳酸酯改性的聚氨酯分散体和脂肪族改性的聚氨酯分散体的至少之一。
6.根据权利要求5所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述聚氨酯分散体的固含量为20~40重量％,羟基的质量百分含量为I~4重量％。
7.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述抗划伤剂为选自二氧化硅、有机硅树脂、甲基丙烯酸甲酯粉、PE蜡粉和PTFE蜡粉的至少一种， 其中， 所述抗划伤剂的平均粒径为I微米~10微米，熔点为110°C以上，比重为0.9g/cm3~1.lg/cm3。
8.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述亚光助剂为选自二氧化娃、微粉化腊和有机亚光助剂的至少一种， 其中， 所述亚光助剂的平均粒径为I微米~10微米，比重为lg/cm3~1.5g/cm3，折射率为1.4~1.6,含水量低于5%ο
9.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述流平润湿剂为选自乙醇、异丙醇、改性的聚硅氧烷或未改性的聚硅氧烷中的至少一种。
10.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述消泡剂为选自聚二甲基硅氧烷、乙醇以及聚氧丙烯甘油醚的至少一种。
11.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述成膜助剂为选自N-甲基吡咯烷酮、十二醇酯、乙二醇以及二乙二醇单丁醚的至少一种。
12.根据权利要求3所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述交联固化剂为选自多官能度氮丙啶、聚碳化二亚胺、HDI三聚体以及HD1-1PDI复合三聚体的至少一种。
13.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述中间层是由聚乙烯亚胺形成的。
14.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述热熔胶层是由选自乙烯-醋酸乙烯酯、低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯和乙烯-丙烯酸甲酯的至少一种形成的。
15.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述抗划伤亚光基材的厚度在13微米~110微米之间，所述中间层的厚度在0.01微米~0.03微米之间，以及所述热熔胶层的厚度在25微米~100微米之间。
16.根据权利要求15所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述抗划伤亚光基材的厚度在13微米~85微米之间，所述中间层的厚度在0.01微米~0.02微米之间，以及所述热熔胶层的厚度在30微米~100微米之间。
17.根据权利要求1所述的抗划伤亚光预涂膜，其特征在于，所述聚合物薄膜层的厚度在12微米至100微米之间，所述抗划伤亚光涂层的厚度在I微米~10微米之间。
18.一种制备权利要求1~17任一项所述抗划伤亚光预涂膜的方法，其特征在于，包括:对抗划伤亚光基材的上表面进行电晕处理； 在经过电晕处理的抗划伤亚光基材的上表面形成中间层； 在85摄氏度~95摄氏 度下干燥形成有中间层的抗划伤亚光基材；以及 利用挤出机，在经过干燥的中间层上形成热熔胶层，以便获得所述抗划伤亚光预涂膜。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述抗划伤亚光基材是通过以下方法获得的: 提供聚合物薄膜层，所述聚合物薄膜层由选自双向拉伸聚丙烯、双向拉伸聚酯和双向拉伸尼龙的至少一种形成； 将抗划伤亚光清漆辊涂在所述聚合物薄膜层的下表面，以便形成抗划伤亚光涂层；以及 进行干燥处理后形成所述抗划伤亚光基材。
20.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，经过电晕处理后，所述抗划伤亚光基材的达因值为36dyne~54dyne。
21.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述中间层是通过在经过电晕处理的抗划伤亚光基材的表面涂覆聚乙烯亚胺水溶液而形成的，其中，所述聚乙烯亚胺水溶液的固含量为0.5~1.5重量％，所述聚乙烯亚胺水溶液的使用量为0.01g/m2。
22.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，在形成热熔胶层的过程中，向所述抗划伤亚光基材施加臭氧。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，所述臭氧的浓度为40体积％，所述臭氧的气体流量为3.5SCXFM。
24.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，在形成热熔胶层之后，进一步进行第二电晕处理，以便使得所述热熔胶层的表面达因值为50dyne以上。
【文档编号】C09D175/04GK103965799SQ201410141550
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年4月9日 优先权日:2013年4月9日
【发明者】钟玉, 武俊, 王慧荣 申请人:北京康得新复合材料股份有限公司