本发明涉及pvc薄膜用涂料及pvc薄膜的制备方法技术领域，具体涉及一种抗油胶及应用其制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法。
背景技术：
近些年，在家具建材行业中，为提高家具、建材表面的装饰效果，及对其表面进行保护，逐渐兴起了在家具、建材表面贴各种膜材的做法。众多膜材中，pvc材质薄膜最为普遍。
目前，市面上经过表面加硬处理过的pvc薄膜，表面硬度及拉伸强度不高，拉伸时易爆裂或白雾。并且全不具有抗油渍及疏水的效果,也不具有抗静电和自修复的功能，表面容易沾污不易清洁，难以满足消费者的需求。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种抗油胶及应用其制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，所制备的pvc薄膜具有优良的抗油、疏水效果，且具有较高的拉伸强度，同时也可做成具有抗静电和自修复功能。
为实现上述目的，本发明的技术方案是：
一种抗油胶，按重量份数计，其含有30～60份树脂和5～10份含氟或硅有机化合物；所述含氟或硅有机化合物为氟化液、全氟有机化合物、氟硅树脂、硅烷化合物中的任一种或多种。
所述树脂为聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂中的任一种或多种。
所述全氟有机化合物为全氟癸基三氯硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷中的任一种或两种混合。
所述硅烷化合物为乙硅烷、聚二甲基硅烷、甲基三氯硅烷中的任一种或多种。
所述抗油胶，按重量份数计，其成分组成为：30～60份树脂、5～10份含氟或硅有机化合物、0.5～2份流平剂、2～13份光起始剂。
所述流平剂为有机硅、丙烯酸酯类化合物中的任一种或多种。
所述光起始剂为酰基膦氧化物、α‐羟基酮衍生物、α‐氨基酮衍生物中的任一种或多种。
所述抗油胶，按重量份数计，其成分组成为：30～60份树脂、5～10份含氟或硅有机化合物、0.5～2份流平剂、4～30份固化剂；优选地，还含有1‐15份催化剂。所述催化剂可加也可不加，加催化剂主要是加快固化的时间，以节省烘烤的时间，可根据实际情况选择要加的量或不加。
所述固化剂为胺类固化剂、酸酐类固化剂、潜伏性固化剂中的任一种或多种。
所述抗油胶还含有1～20份ag粉，所述ag粉为pmma(聚甲基丙烯酸甲酯)、聚酯、有机硅、聚丙烯中的任一种或多种。
本发明中，当抗油胶配方中含有ag粉时，则最终制备的pvc薄膜产品的表面为雾面效果，并且可通过选择不同粒径的ag粉来控制表面的雾度高低，ag粉粒径为0.5μm～20μm，则雾度可达到3％～90％。当抗油胶配方中不含有ag粉时，则最终制备的pvc薄膜产品的表面为镜面效果。
所述抗油胶还含有5～30份的抗静电剂，所述抗静电剂为导电高分子型和导电离子型和导电非离子型中一种或多种。
所述抗油胶还含有50～70份的自修复树脂，所述自修复树脂为氟化聚氨酯记忆弹性体，纳米粒子自修复剂，微胶囊自修复剂，环氧树脂自修复剂，碳纳米管自修复剂。
还含有15～45份有机溶剂，所述有机溶剂为酮类、酯类化合物中的任一种或多种。
本发明中，含有所述有机溶剂的抗油胶称为溶剂型抗油胶，不含有有机溶剂的抗油胶称为无溶剂型抗油胶。
本发明还公开了一种应用本发明无溶剂型抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜；
(2)、按所述原料配比取各原料，混均后，制成所述抗油胶；
(3)、利用涂布机将步骤(2)制备的抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层；
(4)、用紫外光固化或烤箱烘干所述pvc薄膜表面的抗油胶涂层，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
本发明应用无溶剂型抗油胶制备所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法中，在紫外光固化步骤中，紫外光固化过程均可以在有氧或无氧环境下进行。
步骤(4)的紫外光固化方法为：用pet薄膜覆盖在所述pvc薄膜表面的抗油胶涂层上，然后进行紫外光照射或者将所述涂覆有抗油胶的pvc薄膜用氮气保护以隔绝氧，然后进行紫外光照射。
利用本发明的无溶剂型抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法还可以采用双组份方法，具体步骤为：
(1)、取pvc薄膜；
(2)、按所述原料配比取各原料，混均后，分别制成所述抗油胶a组和抗油胶b组；
(3)、利用涂布机将步骤(2)制备的抗油胶a组和抗油胶b组同时涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层；
(4)、用烤箱烘干所述pvc薄膜表面的抗油胶涂层，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
采用双组份方法，因无溶剂，常温下比较粘稠，可以加热以达到粘度低的可流动液体，能适合无溶剂干复机的涂布。双组份方法在涂布时将两个组份均匀混合在一起，靠相互的反应形成大分子而达成交联固化，这种粘度较低常温下可使用，为了两组混合，可用自动供给涂布系统装置，使用计量泵来达成此目的。
无溶剂型抗油胶在涂布时，需控制其粘度，保证涂布的均匀性，可采用料桶具有加热功能的涂布机，通过调节抗油胶涂布时的温度以调节其粘度，保证涂布的均匀性。
本发明还公开了一种应用本发明溶剂型抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜；
(2)、按所述原料配比取各原料，混均后，制成所述抗油胶；
(3)、利用涂布机将步骤(2)制备的抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层；
(4)、将涂覆有抗油胶的pvc薄膜进行烘干，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
本发明还公开了另一种应用本发明溶剂型抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜；
(2)、按所述原料配比取各原料，混均后，制成所述抗油胶；
(3)、利用涂布机将步骤(2)制备的抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层；
(4)、将涂覆有抗油胶的pvc薄膜进行烘干；
(5)、用紫外光固化所述pvc薄膜的抗油胶涂层，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
优选地，如需最终的pvc薄膜成品上带有图案或者需要做成雾面效果，在上述步骤(3)中，在涂布的过程中，利用涂布机的料槽上方的雕刻有微结构图案的花纹辊或者雾面辊对抗油胶涂层进行压印，使花纹辊上的微结构图案或者雾面辊的凹凸点转印到抗油胶涂层上。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明的pvc薄膜表面的抗油胶涂层的疏油角为70°～75°，疏水角为105°～110°，其抗油渍、疏水效果好。将本发明的pvc薄膜用在家具中特别是厨柜上，厨房油渍不易附着在上面，可持久保持橱柜表面洁净，即使有少量油渍附着也可轻拭干净。
(2)本发明的pvc薄膜可吸塑，经试验测试，120℃下在深度为4cm的模具表面吸塑时无龟裂，拉伸强度高。
(3)本发明的pvc薄膜可做成镜面效果，方便后续与各种有颜色或带有木纹类、天然大理石或其他石头纹路等各种图案的pvc材料做贴合。由于不同颜色及图案的种类众多，如此可使pvc材料不但可以表现出自然界的颜色，也可以表现出人们幻想中的颜色。本发明的pvc薄膜可在其表面做雾面，且表面的雾度可调节，主要针对一些家具，比如客厅或卧室有灯源照射的地方，通常光源会刺眼让人感觉不舒服，用表面雾面处理过的pvc薄膜可以把光源扩散开来，起到保护视力的作用。
(4)本发明的pvc薄膜可在其表面做各种微结构图案，使其可呈现多样化的外观，起到良好的装饰效果，满足不同消费者的需求。
(5)本发明的pvc薄膜可做成抗静电功能，能消除pvc薄膜的静电，消除pvc薄膜吸尘问题，阻止静电蓄积的物质，本发明的pvc薄膜还可做成自修复功能，当涂层出现磨损、划伤时通过反弹原理自动愈合。
具体实施方式
实施例1：
一种抗油胶，按重量份数计，其成分组成为：50份聚氨酯丙烯酸树脂、8份氟化液、37份丙酮、3份酰基膦氧化光起始剂物、2份有机硅流平剂。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜，厚度可选50μm、70μm或100μm，选此厚度可方便后续pvc薄膜的热压贴合，做成装饰材料。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成溶剂型抗油胶。
(3)、将步骤(2)制备的抗油胶加入到涂布机的料槽中，料槽中选用网纹辊或线辊等，将所述抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层。
抗油胶涂层的厚度可通过调节网纹辊或线辊的目数(可选90～500目)、涂布机的辊间隙、涂布速度、抗油胶的流量、涂布宽度等参数来调节。
如需最终的pvc薄膜成品上带有图案或者需要做成雾面效果，则可在涂布过程中，利用涂布机料槽上方的雕刻有微结构图案的花纹辊或者雾面辊对抗油胶涂层进行压印，使花纹辊上的微结构图案或者雾面辊的凹凸点转印到抗油胶涂层上，如此可使最终制成的pvc薄膜成品上带有图案或雾面效果。花纹辊上的微结构图案可以是花纹、水立方、蜂巢、菱形等，花纹辊上的图案是由电雕机雕刻而成，可根据需要雕刻不同的图案。也可用有以上图形的膜直接转印到pvc薄膜上，此种做法适合少量多样的制备，还可以节省做辊的费用。
涂布机可选用狭缝式涂布机、挤压涂布机、微凹涂布机、逆转吻式涂布机、无溶剂涂布复合机等，可根据抗油胶中有无溶剂及涂层的厚度来选择。
(4)、将涂覆有抗油胶的pvc薄膜输送至烤箱隧道进行烘干，烤箱温度为80℃～110℃。
(5)、用紫外光固化所述pvc薄膜的抗油胶涂层，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果。
紫外光固化所用的紫外线灯可以是水冷式汞灯或者是led灯，光能量优选100～200mj/cm2，根据不同厚度的pvc薄膜所受热的程度不同，紫外线灯照射温度可适当调节。
本实施例的pvc薄膜成品的应用举例如下：现在市面上都是用三贴机热压贴合，例如：要做400μm的材料，上面是50μm的镜面pvc，中间是印刷有木纹的25μm的pvc，最下面是325μm的底材，用三贴机一次贴合做成装饰材料，因为表面容易刮伤只能用三贴机一次贴合。现在用本发明的抗油疏水高拉伸pvc薄膜，二贴就可以了，先在本发明的涂覆抗油胶的pvc背面印刷木纹等图案，再与底材贴合，这样就节省了中间一层的材料成本。
实施例2：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：60份聚酯丙烯酸树脂、8份十七氟癸基三甲氧基硅烷、1份流平剂丙烯酸酯类化合物、5份光起始剂α‐羟基酮衍生物。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜，厚度可选50μm、70μm或100μm。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成无溶剂型抗油胶。
(3)、将pvc薄膜整卷装上涂布机，并将pet薄膜整卷装上涂布机的贴膜复合段，将步骤(2)制备的无溶剂型抗油胶加入到涂布机的料槽中，拉开涂布机料头对pvc薄膜进行粘尘除静电操作；抗油胶从料槽中流出并涂布在pvc薄膜上，将pet薄膜盖在pvc薄膜的抗油胶涂层上，使其与氧隔绝。
(4)、将盖有pet薄膜的pvc薄膜送入装有汞灯或led灯的隧道内，进行紫外光照射固化；紫外光固化后，将pet薄膜撕除，最后，收卷得到抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品，pet薄膜收卷后可重复使用，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果。
采用pet薄膜覆盖法进行无氧紫外光固化时，也可以将抗油胶涂布在pet薄膜上，pvc薄膜作为覆盖膜，则在紫外光固化后，pet薄膜撕除后可将抗油胶涂层由pet薄膜转印到pvc薄膜上，不影响pvc薄膜成品质量；作为覆盖膜的一方可选择薄膜厚度较薄的一方，便于撕膜；无氧紫外光固化可提高pvc薄膜成品的抗油渍、疏水效果。
实施例3：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：50份聚酯丙烯酸树脂、6份全氟癸基三氯硅烷、1份流平剂、4份光起始剂。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，基本同实施例1，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果。制备方法与实施例1的区别在于，本实施例中在pvc薄膜表面涂布一层抗油胶涂层后，不需烘干，直接将pvc薄膜在氮气保护中以使其与氧隔绝，然后进行紫外光照射固化。
实施例4：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：33份环氧丙烯酸树脂、7份氟硅树脂、1份流平剂、5份光起始剂、50份环氧树脂自修复剂。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，基本同实施例2，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果，具有自修复功能。
实施例5：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：45份环氧丙烯酸树脂、6份聚二甲基硅烷、5份聚酯粉、40份醋酸丁酯、1份流平剂、4份光起始剂，6份导电非离子型抗静电剂。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，同实施例1，所得pvc薄膜成品表面为雾面效果，具有抗静电效果。
实施例6：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：60份聚酯丙烯酸树脂、6份乙硅烷、2份流平剂、6份光起始剂。
应用该抗油胶制备表面带有微结构图案的抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜，厚度可选50μm、70μm或100μm。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成无溶剂型抗油胶。
(3)、选用带有压辊的涂布机，将步骤(2)制备的无溶剂型抗油胶注入到涂布机的料槽中，料槽中选用网纹辊或线辊(目数可选90～500目)等，将所述抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层。然后利用涂布机料槽上方的雕刻有微结构图案(例如花纹、水立方、蜂巢、菱形等)的花纹辊对pvc薄膜表面的抗油胶涂层进行压印，下方有一只对应的压辊，使花纹辊上的微结构图案转印到抗油胶涂层上。
(4)、用紫外光照射所述pvc薄膜表面的抗油胶涂层的背面，即得表面带有微结构图案的抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
实施例7：
一种uv抗油胶，按重量份数计，其组成为：60份聚氨酯丙烯酸树脂、10份甲基三氯硅烷、1份流平剂丙烯酸酯甲酯、10份光起始剂α‐氨基酮衍生物、10份ag粉聚丙烯。
应用该抗油胶制备表面为雾面效果的抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜；
(2)、按本实施例抗油胶的原料配比取各原料，混均后，制成无溶剂型抗油胶；
(3)、将无溶剂型抗油胶涂覆到pvc薄膜上，在pvc薄膜表面一层抗油胶涂层；
(4)、用紫外光固化所述抗油胶涂层，即得具有雾面效果的抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品。
本实施例还可以制备溶剂型抗油胶(溶剂型雾面涂料需烘干，无溶剂型雾面涂料不需烘干步骤)，经过紫外光固化，即可在pvc薄膜表面形成一层雾面涂层。
本发明可通过采用不同粒径的ag粉，制成不同雾度的pvc薄膜成品。ag粉粒径为0.5μm～20μm，则雾度可达到3％～90％。细砂面：0.5μm～2μm，中砂面：3μm～5μm，粗砂面：15μm～20μm，ag粉可以是pmma、聚酯、有机硅、聚丙烯中的任一种或多种，本实施例选择聚丙烯。
实施例8：
一种抗油胶，按重量份数计，其成分组成为：50份聚氨酯丙烯酸树脂、7份氟化液、27份丙酮、10份胺类固化剂、2份有机硅流平剂、4份催化剂
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜，厚度可选30μm、50μm或70μm，选此厚度可方便后续pvc薄膜的热压贴合，做成装饰材料。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成溶剂型抗油胶。
(3)、将步骤(2)制备的抗油胶加入到涂布机的料槽中，料槽中选用网纹辊或线辊等，将所述抗油胶涂覆在步骤(1)的pvc薄膜上，在pvc薄膜表面形成一层抗油胶涂层。
抗油胶涂层的厚度可通过调节网纹辊或线辊的目数(可选90～500目)、涂布机的辊间隙、涂布速度、抗油胶的流量、涂布宽度等参数来调节。
涂布机可选用狭缝式涂布机、挤压涂布机、微凹涂布机、逆转吻式涂布机、无溶剂涂布复合机、无溶剂干复机等，可根据抗油胶中有无溶剂及涂层的厚度来选择。
(4)、将涂覆有抗油胶的pvc薄膜输送至烤箱隧道进行烘干(烤箱温度为80℃～110℃)，即得所述抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果。
本实施例的pvc薄膜成品的应用举例如下：现在市面上都是用三贴机热压贴合，例如：要做400μm的材料，上面是50μm的镜面pvc，中间是印刷有木纹的25μm的pvc，最下面是325μm的底材，用三贴机一次贴合做成装饰材料，因为表面容易刮伤只能用三贴机一次贴合。现在用本发明的抗油疏水高拉伸pvc薄膜，二贴就可以了，先在本发明的涂覆抗油胶的pvc背面印刷木纹等图案，再与底材贴合，这样就节省了中间一层的材料成本。
实施例9：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：60份聚酯丙烯酸树脂、10份十七氟癸基三甲氧基硅烷、2份丙烯酸酯类化合物流平剂、15份酸酐类固化剂。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，步骤如下：
(1)、取pvc薄膜，厚度可选30μm、50μm或70μm。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成无溶剂型抗油胶。
(3)、将pvc薄膜整卷装上涂布机，将步骤(2)加入到有加热功能的料桶里以达到粘度低的便于涂布的液体,再用泵打入料槽里，拉开涂布机料头对pvc薄膜进行粘尘除静电操作；抗油胶从料槽中流出并涂布在pvc薄膜上,再进入烤箱进行烘烤。
(4)收卷得到抗油疏水高拉伸pvc薄膜成品，成品表面为镜面效果。
无溶剂型抗油胶在涂布时，需控制其粘度，保证涂布的均匀性，采用料槽具有加热功能的涂布机，通过调节抗油胶涂布时的温度以调节其粘度，保证涂布的均匀性。
实施例10：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：50份聚酯丙烯酸树脂、6份全氟癸基三氯硅烷、1份有机硅流平剂、10份胺类固化剂，12份导电高分子型抗静电剂。
(1)、取pvc薄膜，厚度可选30μm、50μm或70μm。
(2)、按本实施例各原料配比取各原料，混均后，制成抗油胶a组和b组。
(3)、将pvc薄膜整卷装上涂布机，将步骤(2)中抗油胶a组和b组分别加入到自动供给涂布系统，用计量泵来控制，使两组胶同时混合并涂布在pvc薄膜上，然后进入烤箱进行烘干后，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果，并且有抗静电的效果。
实施例11：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：45份环氧丙稀酸树脂、7份氟硅树脂、8份pmma粉、5份有机硅,2份丙烯酸酯类化合物流平剂、9份胺类固化剂，3份催化剂，20份丙酮。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，同实施例8，所得pvc薄膜成品表面为雾面效果。
实施例12：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：50份聚氨酯记忆弹性体、6份聚二甲基硅烷、20份丙稀酸树脂、16份醋酸丁酯、1份丙烯酸酯类化合物流平剂、8份胺类固化剂,。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，同实施例8，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果,且具有自修复功能。
实施例13：
一种抗油胶，按重量份数计，其组成为：40聚氨酯丙烯酸树脂、10份甲基三氯硅烷。
应用该抗油胶制备抗油疏水高拉伸pvc薄膜的方法，同实施例9，所得pvc薄膜成品表面为镜面效果。
应用本发明的抗油胶制备的pvc薄膜，采用热固化或光固化都可以，在抗油胶中添加有光起始剂的优先采用uv固化，添加固化剂的优先采用热固化。本发明的pvc薄膜可做成抗油污镜面/雾面pvc薄膜,抗油污抗静电镜面/雾面pvc薄膜,抗油污自修复镜面/雾面pvc薄膜/抗油污微型图案pvc薄膜。
本发明各实施例所制备的抗油疏水高拉伸pvc薄膜的性能测试结果如下：
综上所述，以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明权利要求范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明权利要求的涵盖范围。