本发明涉及树脂涂料技术领域，具体涉及一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水及其制备方法。
背景技术：
目前，电镀、晶圆切割等精密加工技术在电子领域被广泛应用，尤其在手机、电脑、ipad及其它电子产品的加工过程中被广泛应用。在这些加工过程中，为保护产品不被载具划伤、刮伤，或保护产品不受其他损伤(如酸碱腐蚀等)及防止染上污渍等，通常需要对加工产品的非加工区域进行保护。目前的主要技术是涂覆一层易剥离或易去除的保护涂层对产品进行保护。这种保护涂层经常在手机屏幕、手机玻璃盖板电镀、3d玻璃盖板背板等精密材料的加工过程中，作为一种过程保护涂层使用。
例如在手机屏幕的加工过程中，为了防止屏幕被载具等刮伤，需要覆盖一层保护胶膜，而在加工完成后，需要简易环保地去除保护胶层，不对环境产生污染。
同样，在许多玻璃盖板电镀加工过程中，通常需要在非电镀区域涂覆一层保护性胶水或油墨进行保护，在此类加工过程中可能需要经过碱液清洗等复杂加工工序，对保护层的耐碱性能及附着力有较高的要求，在加工过程完成后，需要保护层较容易去除，提高生产效率。
目前市场上出现应用较多的保护涂层是可剥胶水或丝印保护油墨，其中大部分可剥胶水及保护油墨在除胶方式上多采用手工剥离或一定温度的碱性溶液(或碱性药水)浸泡除胶，耗时较长，不利于生产效率的提高，且高温碱液除胶会对操作员工具有一定的危险性。另外，大部分可剥胶水是一种具有较高溶剂含量的混合物，溶剂含量大约在30％以上，且主要为热固型丝印胶水，热固型的成膜原理是通过溶剂挥发，并伴有分子之间的化学交联，从而固化成膜。现有技术中的这种过程保护胶在使用过程中容易产生以下问题：1、热源固化，能耗高，不利于节能；2、固化速度较慢，生产效率较低，不利于自动化生产；3、固化过程中有溶剂挥发，影响生产工人健康，对环境造成一定的污染。
专利cn101831135a公开了一种弹性可剥胶及其进行电镀局部保护的方法，其主体树脂为苯乙烯弹性体，采用热固化方式固化成膜，虽然实现了可剥离性能，但其没有综合考虑胶水耐碱性能，较难满足一些复杂工艺加工过程保护的要求，且褪胶方式为手工剥离，不利于自动化生产效率的提高。
专利cn103160169a公开了一种uv玻璃保护油墨，这种uv玻璃保护油墨具有良好的丝印印刷性能及附着力，能对玻璃加工过程进行较好的保护，在加工过程完成后采用80℃5％-7％浓度碱性药水浸泡的方式去除油墨保护层。褪墨方式复杂，高温强碱对操作员工有一定的危险性。
专利cn102127345b公开了一种水性涂料组合物、其制作方法及其用作可剥涂层保护膜的方法，该组合物形成的可剥涂层保护膜综合性能优异，常温干燥快、可剥离温度范围宽、可剥性能好。较传统的溶剂型可剥涂料减少了有机溶剂的用量，减少了气味挥发，但仍有一定的溶剂挥发，且该组合物形成的涂层保护膜干燥时间较长，约30分钟。
在此基础上，有必要提供一种除胶环保简易、耐强碱的一款uv丝印胶水。
技术实现要素：
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的之一在于提供一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，解决目前常见的过程保护胶水不耐碱液，溶剂挥发产生污染气体、除胶过程复杂、具有一定危害、耗时长等问题。
本发明的目的之二在于提供一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，工艺简单，不需要苛刻的生产条件和设备，特别适合大规模量产，具有很好的经济效益。
本发明的目的之一通过下述技术方案实现：一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为3-500cps。
本发明的耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水通过采用丙烯酸酯类低聚物作为主体树脂，参与uv光固化反应，提供本发明胶水的附着力、柔韧性和热收缩性，具有良好的韧性、较高的内聚力及出色的耐久性和耐化性，因此本发明的胶水固化成膜后交联密度大、内聚力较大、附着力高，不易出现形变及破损；本发明的胶水通过采用活性稀释单体，并控制其粘度范围为3-500cps，能够对高粘度的主体树脂及其他助剂进行稀释降低了胶水粘度，并能参与uv光固化过程并加快uv光固化速度，提高了胶水的交联密度和柔韧性；本发明的胶水通过采用光引发剂引发uv光固化进程；本发明的胶水通过采用消泡剂，降低胶水表面张力，使胶水不含气泡，丝印时图案不含气泡；本发明的胶水通过采用流平剂使胶水便于流平，使用时不会在玻璃表面收缩；本发明的胶水通过采用触变剂，防止胶水粘丝网、堵网孔。
本发明的耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水通过采用活性稀释单体，无需另外添加稀释溶剂，使得本发明的胶水不含稀释溶剂，因此本发明的胶水能够做到无溶剂挥发，避免了在胶水在生产、储存、运输和使用等过程中溶剂挥发的污染问题；本发明的胶水固化成膜后交联密度大、内聚力较大、附着力高，不易出现形变及破损，能达到耐强碱(2％naoh-10min)胶膜无破损、无变化要求；在丙烯酸酯类低聚物和活性稀释单体的共同作用下，可以加快本发明胶水的uv固化进程，生产效率较高。
优选的，所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚醚丙烯酸酯低聚物和不饱和聚酯低聚物中的一种或者多种；本发明通过选择以上丙烯酸酯类低聚物具有良好的韧性、较高的内聚力及出色的耐久性和耐化性，胶水固化成膜后交联密度大、内聚力较大、附着力高，不易出现形变及破损。另一优选的，本发明的丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，更为优选的，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸树脂中的一种或者几种，具体的，所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂和六官能度聚氨酯丙烯酸树脂中按照摩尔比为1:1-5复配而成，本发明通过选择以上脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物，具有较高的附着力、较高的柔韧性以及一定的热收缩性，可以采用热水褪胶的方式除胶，在热水除胶的过程中，胶膜受热收缩即可脱落，除胶方式简单环保，相比目前市场上出现较多的过程保护涂层所采用的溶剂浸泡除胶或碱性药水浸泡除胶，本发明所采用的除胶方式具有环保简易的特点，除胶时间约为1-10min，除胶过程无溶剂挥发，且相比碱液除胶不会对加工产品产生腐蚀，可应用于较多的产品加工过程。
具体的，所述两官能度聚氨酯丙烯酸树脂的合成方法：
将聚己内酯二元醇高温除水后，在60-80℃温度下加热搅拌，再将六亚甲基二异氰酸酯滴加到聚己内酯二元醇中，聚己内酯二元醇与六亚甲基二异氰酸酯的摩尔比为1:1.5-3，搅拌反应2-6h；再加入甲基丙烯酸羟丙酯，聚己内酯二元醇与甲基丙烯酸羟丙酯的摩尔比为1:1.5-3，继续搅拌反应2-4h，降温出料，即得两官能度聚氨酯丙烯酸树脂。
具体的，所述六官能度聚氨酯丙烯酸树脂的合成方法：
将聚己内酯二元醇高温除水后，在60-80℃温度下加热搅拌，再将六亚甲基二异氰酸酯滴加到聚己内酯二元醇中，聚己内酯二元醇与六亚甲基二异氰酸酯的摩尔比为1:1.5-3，搅拌反应2-6h；再加入季戊四醇三丙烯酸酯，聚己内酯二元醇与季戊四醇三丙烯酸酯的摩尔比为1:1.5-3，继续搅拌反应2-4h，降温出料，即得六官能度聚氨酯丙烯酸树脂。
优选的，所述丙烯酸酯类单体为四氢化糠基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种或几种。本发明通过选择以上活性稀释单体，分别或同时具有提高交联密度、增加柔韧性、提高耐化学性能的作用，并且具有较好的吸水性，配合本申请的丙烯酸酯类低聚物不仅能使胶水固化成膜后交联密度大、内聚力较大、附着力高，不易出现形变及破损，还能采用热水褪胶的方式除胶，本发明的胶水采用的丙烯酸酯类低聚物具有一定的热收缩性配合本发明的活性西斯单体具有一定的吸水率的特性，因此在热水除胶的过程中，胶膜在吸水变软及受热收缩共同作用下可脱落，除胶方式具有环保简易的特点，除胶时间约为1-10min，除胶过程无溶剂挥发，且相比碱液除胶不会对加工产品产生腐蚀，可应用于较多的产品加工过程。更为优选的，所述丙烯酸酯类单体为四氢化糠基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种。
优选的，所述光引发剂为自由基光引发剂和/或阳离子光引发剂。本发明通过选择以上光引发剂固化速度快、温度影响小，后固化可控并且成本较低，更为优选的，所述自由基光引发剂为硫杂蒽酮及其衍生物、低聚多功能团α-羟基酮(kip-150)、1-羟基-环己基-苯基甲酮、2,4,6,-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚中的一种或几种。
优选的，所述消泡剂为聚醚类消泡剂、硅类消泡剂和聚醚改性硅类消泡剂中的一种或两种。本发明通过选择以上消泡剂，降低胶水表面张力，使胶水不含气泡，丝印时图案不含气泡；更为优选的，所述消泡剂为gpe20({聚丙二醇链节末端再加成环氧乙烷，成为链端是亲水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油})、gpe50、聚二甲基硅氧烷复合物、tegoairex920中的一种或几种。
优选的，所述流平剂为丙烯酸类流平剂、有机硅流平剂和氟碳化合物类流平剂中的一种或几种。本发明通过选择以上流平剂使胶水便于流平，使用时不会在玻璃表面收缩；更为优选的，所述流平剂为byk-103、byk-306、byk-333、sp-996、skr-a450中的一种或几种。
优选的，所述触变剂为气相二氧化硅、沉淀硫酸钡、聚酰胺蜡和防流挂剂中的一种或几种。本发明通过选择以上触变剂防止胶水粘丝网、堵网孔；更为优选的，所述触变剂为德固赛a200、a300、德山qs-30、卡博特lm-150、慧宇la-150中的一种或几种。
本发明的目的之二通过以下述技术方案实现：一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
优选的，所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在40-80℃下搅拌75-120min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为：温度为30-50℃，真空度小于-0.09mpa，时间为90-150min。
本发明的步骤(1)中，使用行星搅拌机，将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂作为本发明的胶水的主要成分，使用行星搅拌机搅拌使混合更加均匀；然后加入触变剂，由于触变剂对于胶水粘度的变化影响很大，假如一开始跟主要成分一起搅拌，会影响组合物主要成分搅拌的均匀性；最后再假如光引发剂，光引发剂用于引发胶水聚合，并且光引发剂一般为固体，需要升温长时间搅拌；最后通过真空脱泡，减少胶水中的气泡，有助于提高本发明的胶水的丝印效果。
本发明的胶水的施胶方式为丝网印刷施胶。丝印网版目数为300-800目；施胶后胶水固化方式为uv灯照射固化，固化能量为500-1500mj/cm2，在产品加工工艺完成后，去除保护胶层的方式为80-100℃热水浸泡除胶，除胶时间为1-10min。
本发明的有益效果在于：本发明的耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，无溶剂挥发，避免了在胶水在生产、储存、运输和使用等过程中溶剂挥发的污染问题，胶水固化成膜后交联密度大、内聚力较大、附着力高，不易出现形变及破损，耐碱性能佳，能满足较复杂的加工工艺过程保护要求，对操作员工无毒害，对环境无污染，固化时间短，方便电镀制程时的屏幕保护，具有广泛的经济效益和社会效益，有利于自动化生产效率提高。
本发明的胶水能达到以下指标：1、粘度：8000-50000cps；2、uv固化能量：500-1500mj/cm2；3、耐碱性能：2％naoh溶液中，耐10-15min；4、热水除胶时间：2-10min。
本发明的制备方法，工艺简单，不需要苛刻的生产条件和设备，特别适合大规模量产，具有很好的经济效益。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为3-100cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂。
所述丙烯酸酯类单体为四氢化糠基丙烯酸酯。
所述光引发剂为自由基光引发剂，所述自由基光引发剂为2,4,6,-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。
所述消泡剂为gpe20。
所述流平剂为byk-103。
所述触变剂为德固赛a200和a300按照质量比为1:1复配而成。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在40℃下搅拌120min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为30℃，真空度为-0.20mpa，时间为90min。
实施例2
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为400-500cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为六官能度聚氨酯丙烯酸树脂。
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟乙酯。
所述光引发剂为自由基光引发剂，所述自由基光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚按照质量比为1:2复配而成。
所述消泡剂为gpe50。
所述流平剂为sp-996。
所述触变剂为德山qs-30。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在80℃下搅拌75min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为50℃，真空度为-0.09mpa，时间为150min。
实施例3
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为100-200cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物；所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂和六官能度聚氨酯丙烯酸树脂按照摩尔比1:1复配而成。
所述丙烯酸酯类单体为四氢化糠基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯按照摩尔比1:0.8:1.2:0.5复配而成。
所述光引发剂为自由基光引发剂和阳离子光引发剂按照质量比为1:1.2复配而成，所述自由基光引发剂为硫杂蒽酮及其衍生物。
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷复合物。
所述流平剂为skr-a450。
所述触变剂为卡博特lm-150。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在50℃下搅拌90min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为40℃，真空度小于-0.12mpa，时间为100min。
实施例4
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为200-300cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
所述丙烯酸酯类单体为异冰片基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯按照摩尔比为1:1:1复配而成。
所述光引发剂为自由基光引发剂，所述自由基光引发剂为硫杂蒽酮及其衍生物和低聚多功能团α-羟基酮(kip-150)按照质量比为1:0.8复配而成。
所述消泡剂为tegoairex920。
所述流平剂为byk-103、byk-306、byk-333按照质量比为1:2:0.5复配而成。
所述触变剂为慧宇la-150。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在60℃下搅拌100min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为45℃，真空度小于-0.15mpa，时间为120min。
实施例5
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为300-400cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为聚醚丙烯酸酯低聚物。
所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂和多官能度聚氨酯丙烯酸树脂中的一种或者几种。
所述丙烯酸酯类单体为乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯按照摩尔比为1:0.8:0.5复配而成。
所述光引发剂为阳离子光引发剂。
所述消泡剂为gpe20和gpe50按照质量比为1:1.5复配而成。
所述流平剂为byk-306、sp-996、skr-a450按照质量比为1:1：1复配而成。
所述触变剂为德固赛a200、卡博特lm-150、慧宇la-150按照质量比为1:0.1:0.5复配而成。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在70℃下搅拌110min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为48℃，真空度小于-0.18mpa，时间为100min。
实施例6
一种耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水，包括以下重量份的原料：
其中，所述活性稀释单体为丙烯酸酯类单体，所述稀释单体的粘度范围为350-450cps。
所述丙烯酸酯类低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物、聚醚丙烯酸酯低聚物和不饱和聚酯低聚物按照摩尔比1:0.8：0.5:0.3复配而成；所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物为两官能度聚氨酯丙烯酸树脂和六官能度聚氨酯丙烯酸树脂按照摩尔比为1:2复配而成。
所述丙烯酸酯类单体为丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
所述光引发剂为阳离子光引发剂。
所述消泡剂为gpe20和tegoairex920按照质量比为2:1复配而成。
所述流平剂为sp-996、skr-a450按照质量比为3:1复配而成。
所述触变剂为德固赛a200。
所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯酸酯类低聚物、活性稀释单体、消泡剂和流平剂在常温下搅拌均匀，然后加入触变剂，继续搅拌至均匀，最后加入光引发剂，升温至一定温度，搅拌一定时间，制得胶液；
(2)将步骤(1)中的胶液在一定温度的真空中脱泡，即得所述耐强碱、易除胶的uv固化丝印胶水。
所述步骤(1)中，加入光引发剂后，在78℃下搅拌110min,制得胶水；所述步骤(2)中，脱泡的条件为，温度为45℃，真空度小于-0.18mpa，时间为90min。
本发明实施例1-6制得的耐强碱、易除胶丝印uv胶水性能测试如下表：
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。