本发明涉及胶粘剂及其制备技术领域，特别涉及一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
现今，环保日益得到重视，水性胶粘剂逐渐替代油性溶剂胶粘剂已成为一种趋势。相对于油性胶粘剂而言，水性胶粘剂价格便宜，生产过程安全、无易燃易爆隐患，耗用量少，其平均耗用量是油性胶粘剂的20%，固体成分含量高，对多孔性材料的粘合尤为突出；但是水性胶粘剂挥发慢，往往需要加热烘干，能耗大，初粘性差，静置时间长降低产量等，限制了其在一些领域中的使用，如制鞋业、手袋皮革业、手工艺制品业等。
传统硫化天然胶乳用于生产浸渍制品，如避孕套、手套、气球、橡皮筋等不规则薄膜制品，由于硫化胶乳成膜后的表面干而不粘，所以并未应用于胶粘剂领域。
可见，现有技术还有待改进和提高。
技术实现要素：
鉴于上述现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂及其制备方法，旨在解决现有技术中天然乳胶必须烘干成膜才具有粘合性，并且附着力差、粘接力不足、高耗能等问题，代替价格高、易燃易爆、固含低、用量大、粘接力差以及不环保的溶剂型天然橡胶胶粘剂。
为了达到上述目的，本发明采取了以下技术方案：
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳0.5～99.9份，
聚丙烯酸酯胶乳0.1～99.5份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶90～120份，
硫化助剂0.5～3份，
后促进剂0.05～1.5份。
所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂中，所述硫化助剂包括以下重量份的成分：
硫磺5～20份，
氧化锌5～20份，
二乙基二硫代氨基甲酸锌5～20份，
2,6-二叔丁基对甲苯酚1～2份，
水40～60份。
所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂中，所述后促进剂包括以下重量份的成分：
n,n-四甲基二硫双硫羰胺10～25份，
2、2'-二硫代二苯并噻唑15～30份，
水40～60份。
所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂中，所述硫化天然胶乳的固含为10%～80%，粘度为5～20000cps。
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的制备方法，所述方法包括将硫化天然胶乳与聚丙烯酸酯胶乳按照上述比例在常温下共混。
所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的制备方法中，所述硫化天然胶乳的制备方法包括：往反应器中加入天然乳胶，水浴加热至40～60℃，边搅拌边加入硫化助剂，恒温4～6h，持续搅拌，冷却，加入后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得所述硫化天然乳胶。
所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的制备方法中，所述硫化天然乳胶的硫化程度用氯仿值法测定为三中～三末。
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的应用，所述胶粘剂应用于制鞋业的鞋面加工，手袋业的革类复合及粘合加工，手工艺制品业的纸类、布类、皮革类、人造革类的复合及粘合。
有益效果：
本发明提供了一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂及其制备方法，通过将特定条件和配比下硫化的硫化天然胶乳与聚丙烯酸酯胶乳共混，改善了硫化天然胶乳干膜后不具有粘性的问题，提高了硫化天然胶乳的粘合性和附着力，所述胶粘剂粘附性极佳，改善水份未完全挥发前的可粘合性，用量少，无毒无污染，符合环保的要求，打破了水性胶粘剂在制鞋业、手袋皮革业、手工艺制品业上使用的局限性；所述方法操作简单，容易实施，安全性高。
具体实施方式
本发明提供一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下举实施例对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳0.5～99.9份，
聚丙烯酸酯胶乳0.1～99.5份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶90～120份，
硫化助剂0.5～3份，
后促进剂0.05～1.5份。
硫化天然胶乳在水分挥发时呈凝胶状，内聚力迅速增加，在凝胶过程中粘结力明显提高，水分没有完全挥发前，其胶体的粘结强度十分大；聚丙烯酸酯胶乳具有可粘合时间长，粘附性极佳，高初粘，无毒，生产是无三废污染的优点，添加到硫化天然胶乳中能够提高硫化胶乳膜的可粘合性、附着力和粘合时间，并且随着聚丙烯酸酯乳液的增加，所述胶粘剂的粘合时间越长，上述胶粘剂中，硫化天然胶乳与聚丙烯酸酯胶乳的配比都能够满足一般的粘合需求，在实际生产中，可以根据胶粘剂的应用领域和使用时是否需要稀释等应用要求，在上述规定的范围内控制硫化天然胶乳与聚丙烯酸酯胶乳的配比，以得到不同粘合性的产品。上述胶粘剂中聚丙烯酸酯胶乳选用市面上高初粘、高耐热的规格和型号。
进一步地，所述硫化助剂包括以下重量份的成分：
硫磺5～20份，
氧化锌5～20份，
二乙基二硫代氨基甲酸锌5～20份，
2,6-二叔丁基对甲苯酚1～2份，
水40～60份；
上述硫化助剂先混合球磨50h制成硫化分散体，然后再添加到天然乳胶中使天然乳胶硫化，球磨后的硫化助剂细度分布均匀，颗粒较小，分散均匀，能够加速天然乳胶的硫化速度，使反应器中的天然乳胶的硫化程度均衡，保证硫化效果。
进一步地，所述后促进剂包括以下重量份的成分：
n,n-四甲基二硫双硫羰胺10～25份，
2、2'-二硫代二苯并噻唑15～30份，
水40～60份；所述后促进剂混合球磨50h成为促进剂分散体，再添加到硫化反应中，球磨后的后促进剂各成分分散均匀，细度较小，加快了反应的速度和均匀度，保证了反应效果。
进一步地，所述硫化天然胶乳的固含为10%～80%，粘度为5～20000cps。
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的制备方法，所述方法包括将硫化天然胶乳与聚丙烯酸酯胶乳按照上述比例在常温下共混；具体混合的比例可以按照应用领域的要求在上述指定的范围内调整，当聚丙烯酸酯乳液的含量占所述胶粘剂的50%时，所述胶粘剂的粘合性能及强度达到最好的水平。
进一步地，所述硫化天然胶乳的制备方法包括：往反应器中加入天然乳胶，水浴加热至40～60℃，边搅拌边加入硫化助剂，恒温4～6h，持续搅拌，冷却，加入后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得所述硫化天然乳胶；优选地，天然乳胶水浴加热至50℃时加入硫化助剂，并且保温4～6h；水浴加热的方式比较均匀，不会引起部分过热，而且温度不会上升过快，反应可控性强；水浴温度为40～60℃时，反应的速度和可控性比较好；温度过低，反应动力不足，反应速度过慢或无法进行；温度过高，反应速度过快，甚至引起部分物质变性，影响硫化效果。
优选地，所述硫化天然乳胶的硫化程度用氯仿值法测定为三中～三末；硫化反应过程中，要不断地搅拌，过程中用氯仿值法确定硫化胶乳的硫化程度，氯仿值达到三中～三末时，硫化效果最合适，配制的胶粘剂的综合性能最好；过度硫化容易产生凝胶及胶粒，降低储存期限；硫化不足，会导致硫化胶乳的内聚力不足，粘接力下降。
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂的应用，所述胶粘剂应用于制鞋业的鞋面加工，手袋业的革类复合及粘合加工，手工艺制品业的纸类、布类、皮革类、人造革类的复合及粘合；可以根据不同的使用习惯及方式调整稀稠度，可喷涂、手涂及过胶机上胶使用，弥补了现有水性胶粘剂在上述领域上使用的限制，提高了上述领域产品的环保性。
实施例1
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳50份，
聚丙烯酸酯胶乳50份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶95份，
硫化助剂1份，
后促进剂0.1份；
所述硫化助剂包括硫磺10份，氧化锌10份，二乙基二硫代氨基甲酸锌8份，2,6-二叔丁基对甲苯酚1.5份，水50份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺18份，2、2'-二硫代二苯并噻唑10份，水50份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至50℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温6h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
实施例2
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳0.5份，
聚丙烯酸酯胶乳99.5份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶90份，
硫化助剂0.5份，
后促进剂0.05份；
所述硫化助剂包括硫磺8份，氧化锌17份，二乙基二硫代氨基甲酸锌20份，2,6-二叔丁基对甲苯酚2份，水40份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺25份，2、2'-二硫代二苯并噻唑5份，水40份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至40℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温4h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
实施例3
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳99.9份，
聚丙烯酸酯胶乳0.1份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶100份，
硫化助剂3份，
后促进剂1.5份；
所述硫化助剂包括硫磺16份，氧化锌8份，二乙基二硫代氨基甲酸锌5份，2,6-二叔丁基对甲苯酚1份，水45份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺10份，2、2'-二硫代二苯并噻唑30份，水45份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至60℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温5h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
实施例4
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳20份，
聚丙烯酸酯胶乳80份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶110份，
硫化助剂2份，
后促进剂1份；
所述硫化助剂包括硫磺5份，氧化锌20份，二乙基二硫代氨基甲酸锌14份，2,6-二叔丁基对甲苯酚1.2份，水60份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺14份，2、2'-二硫代二苯并噻唑16份，水55份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至55℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温5h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
实施例5
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳70份，
聚丙烯酸酯胶乳30份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶120份，
硫化助剂1.5份，
后促进剂0.5份；
所述硫化助剂包括硫磺20份，氧化锌5份，二乙基二硫代氨基甲酸锌16份，2,6-二叔丁基对甲苯酚1.6份，水55份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺20份，2、2'-二硫代二苯并噻唑22份，水60份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至45℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温6h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
实施例6
一种硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂，包括以下重量份的成分：
硫化天然胶乳80份，
聚丙烯酸酯胶乳25份；
其中，所述硫化天然胶乳包括以下重量份的成分：
天然乳胶105份，
硫化助剂2.5份，
后促进剂0.8份；
所述硫化助剂包括硫磺13份，氧化锌12份，二乙基二硫代氨基甲酸锌12份，2,6-二叔丁基对甲苯酚1.8份，水52份；后促进剂包括n,n-四甲基二硫双硫羰胺23份，2、2'-二硫代二苯并噻唑28份，水48份。
上述胶粘剂的制备方法包括：
首先将硫化助剂、后促进剂分别加入到球磨机中研磨50h，使其达到一定的细度并均匀分散；
再往硫化反应器中加入天然乳胶，水浴加热至50℃，边搅拌边加入研磨后的硫化助剂，恒温5h，持续搅拌，冷却，加入研磨后的后促进剂，过滤，调节ph至10.5～11，得硫化天然乳胶；
然后将硫化天然胶乳与高初粘、高耐热的聚丙烯酸酯胶乳在常温下混合均匀，得所述硫化天然胶乳聚丙烯酸酯胶乳胶粘剂。
对上述实施例1～6所述的胶粘剂的拉伸强度和剥离强度进行测定，得出实施例1～6所述的胶粘剂的拉伸强度均大于15mpa，天然胶乳强度低于10mpa试验于帆布对帆布，剥离强度大于20n/cm，天然胶乳的剥离强度低于10n/cm试验于帆布对帆布，符合市面上天然橡胶、天然胶乳胶粘剂使用的要求。
可以理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，而所有这些改变或替换都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。