本发明涉及松香加工技术领域，具体涉及一种聚合松香的制作方法。
背景技术
松香以松树松脂为原料，通过不同的加工方式得到的非挥发性树脂，是重要的化工原料，广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶等行业。松香按其来源分为脂松香、木松香、浮油松香3种。脂松香也称放松香，颜色浅，酸值大，软化点高；木松香又称浸提松香，质量不如脂松香，颜色深，酸值小，且易从某些溶剂中结晶；浮油松香又称妥尔油松香。松香为二种透明、脆性的固体天然树脂，是比较复杂的混合物，由树脂酸(枞酸、海松酸)、少量脂肪酸、松脂酸酐和中性物等组成。
聚合松香是以松香为原料，在浓磷酸的作用下通过碳正离子后，经过阳离子的聚合反应得到的，其主要成分为松香二聚体。聚合松香与松香相比，具有色泽浅、软化点高、不结晶、不氧化等优点，因而被广泛用于涂料、油墨、胶粘剂和口香糖胶基等行业。
目前，工业化生产中主要生产工艺有硫酸法；氯化锌法；硫酸-氯化锌法。因为生产中使用了硫酸；氯化锌等强酸，对设备腐蚀严重，对空气环境造成污染。在完成聚合反应后要用大量的水把反应液洗至中性，生成大量的废水造成污染。另外，因为使用强酸造成对反应物的局部过氧化，产生大量废酸渣。在生产中还使用了汽油；甲苯做溶剂，使得操作环境和设备要求投资加大。现在这一生产工艺属于重点污染控制企业。
技术实现要素：
针对上述问题，有必要提供一种聚合松香的制作方法。该聚合松香的制作方法，不使用对环境产生污染的硫酸；氯化锌等强酸，无须水洗反应液，对环境友好。
为达到上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种聚合松香的制作方法，包括以下步骤：
(1)溶解：把10质量份松香加入10-100质量份2-6个碳的有机酸溶剂中，搅拌混匀并加热至30-100℃，使松香全部溶解；
(2)聚合反应：将溶解后的松香中加入装有固体酸-阳离子交换树脂催化剂组成的固定床反应器中，固定床反应器保持温度30-100℃，松香溶液从上至下流过固定床反应器，得到聚合松香反应液；
(3)水洗：将得到的聚合松香反应液的ph值调节为6.2-6.8，再将其用温度为50-60℃的热水洗涤20-30min，反复洗涤3-5次；
(4)蒸馏：将洗涤后的聚合松香反应液在温度为220-240℃、真空度为16mmhg的条件下进行蒸馏，回收溶剂，获得聚合松香。
优选地，在步骤(1)中，2-6个碳的有机酸为乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、叔戊酸、己酸或2-乙基丁酸中的任意一种。
优选地，在步骤(2)中，阳离子交换树脂为：d001大孔强酸性阳离子交换树脂gb/t16579-1966、001*7强酸性阳离子交换树脂gb/t13659-1992、三层混床专用离子交换树脂hg/t2623-94、001*7强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂sh/t2605.01-1997、d001大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂sh/t2605.2-1997、002sc强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂sh/t2605.3-1997或干氢树脂中的任意一种。
优选地，步骤(2)在超声波和搅拌器的作用下进行。
优选地，超声波功率为100w-300w。
优选地，搅拌转速为400转/分钟-600转/分钟。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下有益效果：
本发明的聚合松香的制作方法，首先，使用了固体酸-强酸性阳离子交换树脂做松香聚合反应催化剂，该催化剂可以反复使用。其次，制备过程中解决了现在生产工艺中，因为使用了硫酸；氯化锌等强酸，造成的设备严重腐蚀和对空气环境的污染。此外，避免了使用强酸造成对反应物的局部过氧化，产生大量废酸渣造成的废渣污染。最后，使用的固定床反应器能实现连续化反应。对操作环境和设备不产生污染，是对环境友好的清洁的松香聚合反应生产工艺。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
实施例1：
一种聚合松香的制作方法，包括以下步骤：
(1)溶解：把10质量份松香加入10质量份2-6个碳的有机酸溶剂中，搅拌混匀并加热至30℃，使松香全部溶解；2-6个碳的有机酸为乙酸；
(2)聚合反应：将溶解后的松香中加入装有固体酸-阳离子交换树脂催化剂组成的固定床反应器中，固定床反应器保持温度30℃，松香溶液从上至下流过固定床反应器，得到聚合松香反应液；阳离子交换树脂为：d001大孔强酸性阳离子交换树脂gb/t16579-1966；整个聚合反应在超声波和搅拌器的作用下进行，超声波功率为100w，搅拌转速为400转；
(3)水洗：将得到的聚合松香反应液的ph值调节为6.2，再将其用温度为50℃的热水洗涤20min，反复洗涤3次；
(4)蒸馏：将洗涤后的聚合松香反应液在温度为220℃、真空度为16mmhg的条件下进行蒸馏，回收溶剂，获得聚合松香。
实施例2：
一种聚合松香的制作方法，包括以下步骤：
(1)溶解：把10质量份松香加入55质量份2-6个碳的有机酸溶剂中，搅拌混匀并加热至65℃，使松香全部溶解；2-6个碳的有机酸为叔戊酸；
(2)聚合反应：将溶解后的松香中加入装有固体酸-阳离子交换树脂催化剂组成的固定床反应器中，固定床反应器保持温度65℃，松香溶液从上至下流过固定床反应器，得到聚合松香反应液；阳离子交换树脂为：001*7强酸性阳离子交换树脂gb/t13659-1992；整个聚合反应在超声波和搅拌器的作用下进行，超声波功率为200w，搅拌转速为500转/分钟；
(3)水洗：将得到的聚合松香反应液的ph值调节为6.5，再将其用温度为55℃的热水洗涤25min，反复洗涤4次；
(4)蒸馏：将洗涤后的聚合松香反应液在温度为230℃、真空度为16mmhg的条件下进行蒸馏，回收溶剂，获得聚合松香。
实施例3：
一种聚合松香的制作方法，包括以下步骤：
(1)溶解：把10质量份松香加入100质量份2-6个碳的有机酸溶剂中，搅拌混匀并加热至100℃，使松香全部溶解；2-6个碳的有机酸为2-乙基丁酸；
(2)聚合反应：将溶解后的松香中加入装有固体酸-阳离子交换树脂催化剂组成的固定床反应器中，固定床反应器保持温度100℃，松香溶液从上至下流过固定床反应器，得到聚合松香反应液；阳离子交换树脂为：002sc强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂sh/t2605.3-1997；整个聚合反应在超声波和搅拌器的作用下进行，超声波功率为300w，搅拌转速为600转/分钟；
(3)水洗：将得到的聚合松香反应液的ph值调节为6.8，再将其用温度为60℃的热水洗涤30min，反复洗涤5次；
(4)蒸馏：将洗涤后的聚合松香反应液在温度为240℃、真空度为16mmhg的条件下进行蒸馏，回收溶剂，获得聚合松香。
上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。