本发明涉及材料制备领域，具体关于一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法。
背景技术
早在上个世纪60年代，人们对有机电致发光现象及研究便已经开始了。真空热蒸镀成膜技术已经相当完善，通过这种方法可以轻易的制备多层器件，不存在层与层之间的相互腐蚀现象，然而这种方法造价昂贵并且难以应用于柔性基板的电致发光器件中。
201710463151.4公开了一种二噻吩并环戊二烯衍生物结构的有机发光材料及其有机发光器件，属于有机光电材料技术领域。该发明的衍生物以4-h-环戊二烯并二噻吩1,1,7,7-四氧化物为主体结构，通过连接不同极性的配体基团，使得本发明所得到的衍生物具有较强的亲电性、电荷传输能力及发光性能。采用该发明的二噻吩并环戊二烯衍生物制备的有机发光器件，发光效率高、光色均匀、有良好的膜稳定性及热稳定性，可有效解决有机发光器件中单极性传输材料载流子不平衡的问题。
201710031409.3公开一种掺杂型深蓝色有机发光材料及其制备方法和应用，所述掺杂型深蓝色有机发光材料包括主体材料和客体材料，主体材料其分子结构式如下：其中，r1和r2为和中的一种；其中，r1和r2通过其1、2、3或4号位与蒽相接；客体材料其分子结构式如下：其中，r3和r4为中的一种；其中，r3和r4通过其1、2、3或4号位与相接。该发明的制备方法工艺简单，所制备的掺杂型深蓝色有机发光材料，其热稳定性好，纯度高，量子效率高、稳定性好，解决了现有蓝光荧光材料所制备的器件性能难以提高的问题。
201710255040.4提供一种基于双极磷光衍生物的有机发光材料及其有机发光器件，属于有机光电材料技术领域。解决现有技术中有机光电材料发光效率低、使用寿命短等发光性能差的技术问题。该发明以二氢吩嗪基团连接喹唑啉基团为核，使得结构中兼有得电子与失电子基团，从而得到一种新颖的电子与空穴双极传输型材料。与现有技术相比，该发明的基于双极磷光衍生物的有机发光器件，发光效率最高可达19.7cd/a，发光寿命为210h@100ma/cm2，是一种优异的oled材料。
随着有机电致发光二极管的发展，研究者们的注意力开始向低成本、大面积、易加工等方面转移。溶液加工相比较于热蒸镀法制备oled器件具有方便快捷，设备简单，成本低廉等诸多优点，但是使用溶液加工过程中，发光层与相邻功能层间界面存在互溶的现象，限制了该加工方法的发展。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明提供了一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法。
一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法，制备技术方案如下：
步骤一、按照质量份数，将5.6-10.8份的将9,9-二(6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己基)-2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷基)芴、12.4-24.3份的多支链中间体、0.01-0.1份的6-氨基-2,3-二氢茚-1-酮、0.001-0.01份的三(二萘基亚甲基)单菲咯啉铕、0.02-0.2份n-[(1,3-二甲基-1h-吡唑-4-基)甲基]-n-乙胺、80-100份的甲苯、40-50份的乙醇以及5-10份的碳酸钠水溶液加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下将0.01-0.05份的催化剂加入到反应釜中，控温90-110℃，回流反应10-15h；完成反应后使用300-500份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液中的溶剂蒸出150-250份，然后将剩下的溶液加入到反应釜中，加入5-10份的乙醇和1.0-5.0份的浓盐酸，在室温条件下搅拌20-30h，然后过滤，用二氯甲烷洗涤三次后真空干燥，即可得到一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料。
所述的催化剂为四(三苯基膦)钯或四(三苯基膦)铂或四(三苯基膦)镍。
所述的多支链中间体按照以下方法制备：
按照质量份数，将12.5-25.0份的2-溴芴和60-80份的二甲基亚砜加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下搅拌20-30min后全部溶解，然后将25-30份的氢氧化钾加入到反应釜中，继续搅拌反应50-80min后，冰水浴条件下，将38.7-51.6份的1-溴-6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己烷，0.02-0.2份1,3,4,5-四氢-吡喃并[4,3-b]吲哚、缓慢滴加到反应釜中，反应7-12h；完成反应将体系加入200-300份的冰水中沉析，过滤后使用纯化水洗涤三次后，在60-70℃下真空干燥7-10h，得到白色固体；将得到的12.6-24.8份的白色固体和60-80份的四氢呋喃加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下用液氮冷却到零下70-80℃，然后滴加5.5-10.5份的正丁基锂溶液；滴加完毕后反应40-60min，然后将含有4.4-10.8份碘单质的四氢呋喃溶液40-60份加入到反应釜中，撤去液氮浴，自然升温到常温后反应10-15h；完成反应后，将含有2.5-8.5份亚硫酸氢钠的水溶液加入到反应釜中，反应30-40min；完成反应后加入200-300份的水，使用300-400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后用干燥剂将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到多支链中间体。
所述的正丁基锂溶液为浓度为2.0-2.5mol/l。
所述的层析用淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯按照9.5-12.5:1的比例配制而成。
本发明方法公开的一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法，本专利制备的一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料具有每个分子12个羟基，该材料具有优异的溶剂选择性能，常温下，在甲苯、在低极性的溶剂中溶解度非常小，而对醇类高极性溶剂溶解度较大；利用该性质，该材料能够从醇溶液中形成高质量薄膜，而且能够杜绝相邻功能层间界面出现互溶的现象。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：
实施例1
一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法，制备技术方案如下：
步骤一、按照质量份数，将6.2份的将9,9-二(6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己基)-2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷基)芴、13.2份的多支链中间体、0.03份的6-氨基-2,3-二氢茚-1-酮、0.005份的三(二萘基亚甲基)单菲咯啉铕、0.1份n-[(1,3-二甲基-1h-吡唑-4-基)甲基]-n-乙胺、90份的甲苯、45份的乙醇以及8份的碳酸钠水溶液加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下将0.03份的催化剂加入到反应釜中，控温100℃，回流反应13h；完成反应后使用400份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液中的溶剂蒸出200份，然后将剩下的溶液加入到反应釜中，加入8份的乙醇和1.5份的浓盐酸，在室温条件下搅拌25h，然后过滤，用二氯甲烷洗涤三次后真空干燥，即可得到一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料。
所述的催化剂为四(三苯基膦)镍。
所述的多支链中间体按照以下方法制备：
按照质量份数，将13.8份的2-溴芴和70份的二甲基亚砜加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下搅拌25min后全部溶解，然后将28份的氢氧化钾加入到反应釜中，继续搅拌反应70min后，冰水浴条件下，将39.8份的1-溴-6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己烷，0.08份1,3,4,5-四氢-吡喃并[4,3-b]吲哚、缓慢滴加到反应釜中，反应10h；完成反应将体系加入260份的冰水中沉析，过滤后使用纯化水洗涤三次后，在65℃下真空干燥8h，得到白色固体；将得到的13.4份的白色固体和70份的四氢呋喃加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下用液氮冷却到零下75℃，然后滴加5份的正丁基锂溶液；滴加完毕后反应50min，然后将含有5.6份碘单质的四氢呋喃溶液50份加入到反应釜中，撤去液氮浴，自然升温到常温后反应13h；完成反应后，将含有2.9份亚硫酸氢钠的水溶液加入到反应釜中，反应35min；完成反应后加入250份的水，使用350份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后用干燥剂将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到多支链中间体。
所述的正丁基锂溶液为浓度为2.3mol/l。
所述的层析用淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯按照10.5:1的比例配制而成。
实施例2
一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法，制备技术方案如下：
步骤一、按照质量份数，将5.6份的将9,9-二(6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己基)-2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷基)芴、12.4份的多支链中间体、0.01份的6-氨基-2,3-二氢茚-1-酮、0.001份的三(二萘基亚甲基)单菲咯啉铕、0.02份n-[(1,3-二甲基-1h-吡唑-4-基)甲基]-n-乙胺、80份的甲苯、40份的乙醇以及5-10份的碳酸钠水溶液加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下将0.01-0.05份的催化剂加入到反应釜中，控温90℃，回流反应10h；完成反应后使用300份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液中的溶剂蒸出150份，然后将剩下的溶液加入到反应釜中，加入5份的乙醇和1份的浓盐酸，在室温条件下搅拌20h，然后过滤，用二氯甲烷洗涤三次后真空干燥，即可得到一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料。
所述的催化剂为四(三苯基膦)铂。
所述的多支链中间体按照以下方法制备：
按照质量份数，将12.5份的2-溴芴和60份的二甲基亚砜加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下搅拌20min后全部溶解，然后将25份的氢氧化钾加入到反应釜中，继续搅拌反应50min后，冰水浴条件下，将38.7份的1-溴-6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己烷，0.02份1,3,4,5-四氢-吡喃并[4,3-b]吲哚、缓慢滴加到反应釜中，反应7；完成反应将体系加入200份的冰水中沉析，过滤后使用纯化水洗涤三次后，在60℃下真空干燥10h，得到白色固体；将得到的12.6份的白色固体和60份的四氢呋喃加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下用液氮冷却到零下70℃，然后滴加5.5份的正丁基锂溶液；滴加完毕后反应40min，然后将含有4.4份碘单质的四氢呋喃溶液40份加入到反应釜中，撤去液氮浴，自然升温到常温后反应10h；完成反应后，将含有2.5份亚硫酸氢钠的水溶液加入到反应釜中，反应30min；完成反应后加入200份的水，使用300份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后用干燥剂将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到多支链中间体。
所述的正丁基锂溶液为浓度为2.0mol/l。
所述的层析用淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯按照9.5:1的比例配制而成。
实施例3
一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料的制备方法，制备技术方案如下：
步骤一、按照质量份数，将10.8份的将9,9-二(6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己基)-2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷基)芴、24.3份的多支链中间体、0.1份的6-氨基-2,3-二氢茚-1-酮、0.01份的三(二萘基亚甲基)单菲咯啉铕、0.2份n-[(1,3-二甲基-1h-吡唑-4-基)甲基]-n-乙胺、100份的甲苯、50份的乙醇以及10份的碳酸钠水溶液加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下将0.05份的催化剂加入到反应釜中，控温110℃，回流反应15h；完成反应后使用500份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液中的溶剂蒸出250份，然后将剩下的溶液加入到反应釜中，加入10份的乙醇和5份的浓盐酸，在室温条件下搅拌30h，然后过滤，用二氯甲烷洗涤三次后真空干燥，即可得到一种适用于溶液加工的oled空穴传输新材料。
所述的催化剂为四(三苯基膦)钯。
所述的多支链中间体按照以下方法制备：
按照质量份数，将25.0份的2-溴芴和80份的二甲基亚砜加入到彻底干燥的反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下搅拌30min后全部溶解，然后将30份的氢氧化钾加入到反应釜中，继续搅拌反应80min后，冰水浴条件下，将51.6份的1-溴-6-四氢吡喃基-2-(2-四氢吡喃氧基乙基)己烷，0.2份1,3,4,5-四氢-吡喃并[4,3-b]吲哚、缓慢滴加到反应釜中，反应12h；完成反应将体系加入300份的冰水中沉析，过滤后使用纯化水洗涤三次后，在70℃下真空干燥10h，得到白色固体；将得到的24.8份的白色固体和80份的四氢呋喃加入到反应釜中，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次；在高纯氮气保护下用液氮冷却到零下80℃，然后滴加10.5份的正丁基锂溶液；滴加完毕后反应60min，然后将含有10.8份碘单质的四氢呋喃溶液60份加入到反应釜中，撤去液氮浴，自然升温到常温后反应15h；完成反应后，将含有8.5份亚硫酸氢钠的水溶液加入到反应釜中，反应40min；完成反应后加入300份的水，使用400份的二氯甲烷分三次萃取水层，将有机层合并，水洗有机层至中性，然后用干燥剂将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，经过层析分离即可得到多支链中间体。
所述的正丁基锂溶液为浓度为2.5mol/l。
所述的层析用淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯按照12.5:1的比例配制而成。
对比例1
不加6-氨基-2,3-二氢茚-1-酮，其它同实施例1。
对比例2
不加三(二萘基亚甲基)单菲咯啉铕，其它同实施例1。
对比例3
不加四(三苯基膦)镍，其它同实施例1。
对比例4
不加n-[(1,3-二甲基-1h-吡唑-4-基)甲基]-n-乙胺，其它同实施例1。
对比例5
不加1,3,4,5-四氢-吡喃并[4,3-b]吲哚，其它同实施例1。
表：不同工艺做出的试验样品做出的光电器件的性能比较。