本发明涉及石材加工技术领域，尤其涉及一种含改性天然松香树脂的石材护理剂及其制备方法。
背景技术：
石材作为一种建筑材料，至少已经是有5000年以上的历史了，而近十年来，现代石材装饰行业迅猛发展，人们对石材护理的要求越来越高，各种石材护理产品的应用和研发也越来越受到重视。石材虽然是一种无机非金属材料，但其种类十分繁多，性能也千差万别，如在不同的自然环境下不同石材的耐候性、耐风化、耐潮湿、耐返碱、耐盐雾、耐磨损、耐油污、耐水性等的性能也差别较大。为了提高石材的各项性能以延长石材的使用寿命自古以来人们都在使用和探寻石材护理产品。例如，石蜡和桐油，是最早被人们用来护理石材的产品，可以防潮、防水、防风化、提高石材耐返碱的能力等。
石蜡和桐油具有较低的表面张力，在日常的瓷砖和石材护理、模具脱模时使用其性能相当不尽人意，防水性、耐污性、耐高温性、耐久性均比较差，只用作低端表面护理和脱模。而松香树脂是一种浅色的，经过高度聚合(二聚合)的高软化点、高粘性，和更好的抗氧化性，并且在液体状态下或在溶液里完全抗结晶。以松香树脂为主原料，针对客户要求开发适合石材涂装用的涂料，以达到保护的目的。石材没有抛光容易潮湿、生锈影响石材的使用，石材护理剂需具有优越的各项性能，特别是除锈、防锈、防潮、防污作用等。
技术实现要素：
本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂及其之制备方法，用以解决现有技术中石材表面锈迹难除的问题。
第一方面，本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂，所述护理剂包括：1％-5％wt的改性水白松香、0.1％-0.5％wt的缓蚀剂、0.5-1.0％wt的助溶剂、93.5-98.4％wt的主溶剂。
优选地，所述改性水白松香包括：丙烯酸和/或醇酸改性水白松香。
优选地，所述缓蚀剂选自1-苄基-2-甲基咪唑、苯丙三氮唑、甲基苯骈三氮唑中的一种或多种。
优选地，所述助溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇中的一种或多种。
优选地，所述主溶剂选自乙醇、丙醇中的一种或两种。
第二方面，本发明实施例提供了一种石材护理剂的制备方法，该方法包括：(1)按重量份称取以下原料：1％-5％wt的改性水白松香、0.1％-0.5％wt的缓蚀剂、0.5％-1.0％wt的助溶剂、93.5％-98.4％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌35至45分钟；
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌28至32分钟，即得前面任一项所述的含改性天然松香树脂的石材护理剂。
优选地，所述加热为加热到120℃。
优选地，所述冷却为冷却到60℃。
优选地，所述搅拌的搅拌转速为60r/min。
综上所述，本发明实施例提供的含改性天然松香树脂的石材护理剂及其制备方法，所述石材护理剂以高软化点、高粘性，和抗氧化性的改性天然松香树脂为主原料，所述改性天然松香树脂在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，涂覆在石材表面能够有效的防止石材表面由于潮湿而生锈。石材施工打磨过程中产生的摩擦高温或平日阳光照射产生的高温，有利水白松香释放酸性，从而可以除去石材中的锈蚀，预防以后锈蚀。松香是天然热塑型树脂，耐候性好，温度越高与石材表面结合粘力越强，防潮、防水、防污性能越好。同时在所述石材护理剂中添加缓蚀剂，进一步缓解石材表面潮湿、生锈，延长石材的使用寿命。
具体实施方式
下面将详细描述本发明的各个方面的特征和示例性实施例，为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细描述。应理解，此处所描述的具体实施例仅被配置为解释本发明，并不被配置为限定本发明。对于本领域技术人员来说，本发明可以在不需要这些具体细节中的一些细节的情况下实施。下面对实施例的描述仅仅是为了通过示出本发明的示例来提供对本发明更好的理解。
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
本发明实施例提供了一种含改性天然松香树脂的石材护理剂，所述石材护理剂以高软化点、高粘性，和抗氧化性的改性天然松香树脂为主原料，所述改性天然松香树脂在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，涂覆在石材表面能够有效的防止石材表面由于潮湿而生锈。石材施工打磨过程中产生的摩擦高温或平日阳光照射产生的高温，有利水白松香释放酸性，从而可以除去石材中的锈蚀，预防以后锈蚀。松香是天然热塑型树脂，耐候性好，温度越高与石材表面结合粘力越强，防潮、防水、防污性能越好。同时在所述石材护理剂中添加缓蚀剂，进一步缓解石材表面潮湿、生锈，延长石材的使用寿命。所述石材包括大理石、水磨石或某些花岗石等。所述石材护理剂包括以下重量份的原料：1％-5％wt的改性水白松香、0.1％-0.5％wt的缓蚀剂、0.5-1.0％wt的助溶剂、93.5-98.4％wt的主溶剂。
优选地，所述改性水白松香包括：丙烯酸和/或醇酸改性水白松香。天然松香是重要的防护剂原料,但价格较贵,因此考虑用改性的松香代替以降低成本。本发明中采用丙烯酸对松香进行改进，丙烯酸改性松香是一种重要松香衍生物,它的主要成分丙烯海松酸，在结构上含有两个羧基官能团，通过羧基官能团,可以实现所述丙烯酸改性松香的进一步深加工，合成一系列新的松香基化学品。水白松香有微酸性且酸性释放随温度升高加快，石材施工打磨过程中产生的摩擦高温或平日阳光照射产生的高温，有利水白松香释放酸性，从而可以除去石材中的锈蚀，预防以后锈蚀。松香是天然热塑型树脂，耐候性好，温度越高与石材表面结合粘力越强，防潮、防水、防污性能越好，因此可以起到多种护理产品的功效。
优选地，所述缓蚀剂选自1-苄基-2-甲基咪唑、苯丙三氮唑、甲基苯骈三氮唑中的一种或多种。在本发明中所述缓蚀剂为苯丙三氮唑，所述苯丙三氮唑是常用的金属防锈剂和缓蚀剂，可与多种缓蚀剂配合，提高缓蚀效果，也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，在涂料中添加苯丙三氮唑都能挥发保护材料的作用。所述苯丙三氮唑同时也是良好的紫外光吸收剂，对紫外光敏感的制品可起到稳定的作用可以防止产品变色。
优选地，所述助溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁醇中的一种或多种。
优选地，所述主溶剂选自乙醇、丙醇中的一种或两种。
本发明实施例还提供了一种石材护理剂的制备方法，所述方法包括:
(1)按重量份称取以下原料：1％-5％wt的改性水白松香、0.1％-0.5％wt的缓蚀剂、0.5％-1.0％wt的助溶剂、93.5％-98.4％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌35至45分钟；优选是搅拌40分钟。
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌28至32分钟，优选是30分钟，即得前面任一项所述的含改性天然松香树脂的石材护理剂。
优选地，所述加热为加热到120℃。
优选地，所述冷却为冷却到60℃。
实施例1
本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂，所述护理剂包括：1％wt的改性水白松香、0.1％wt的缓蚀剂、0.5％wt的助溶剂、98.4％wt的主溶剂。
其中，所述改性水白松香为丙烯酸改性水白松香、所述缓蚀剂为苯丙三氮唑，所述助溶剂为乙酸乙酯，所述主溶剂为乙醇。
本实施例中所述石材护理剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取以下原料：1％wt的改性水白松香、0.1％wt的缓蚀剂、0.5％wt的助溶剂、98.4％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌40分钟；具体为，将称取的所有丙烯酸改性水白松香加入所述乙醇溶液中后加热至120℃，然后采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌40分钟，此步骤中的乙醇溶液为总称取重量的1/2。
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；具体为：将乙酸乙酯加入步骤(2)的溶液中并采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟，然后将混合溶液冷却到60℃，此步骤中的所述乙酸乙酯为总称取重量的1/2。
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌30分钟；具体为：将称取的所有苯丙三氮唑、余下的1/2乙酸乙酯、余下的1/2乙醇加入步骤(3)中冷却到60℃的混合溶液中，采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟后即得所述石材表面处理剂。将制备好的所述表面处理剂装罐、密封、放置阴凉避火处供以后使用。
实施例2
本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂，所述护理剂包括：2％wt的改性水白松香、0.3％wt的缓蚀剂、0.3％wt的助溶剂、97.4％wt的主溶剂。
其中，所述改性水白松香为丙烯酸改性水白松香、所述缓蚀剂为苯丙三氮唑，所述助溶剂为乙酸乙酯，所述主溶剂为乙醇。
本实施例中所述石材护理剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取以下原料：2％wt的改性水白松香、0.3％wt的缓蚀剂、0.3％wt的助溶剂、97.4％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌40分钟；具体为，将称取的所有丙烯酸改性水白松香加入所述乙醇溶液中后加热至120℃，然后采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌40分钟，此步骤中的乙醇溶液为总称取重量的1/2。
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；具体为：将乙酸乙酯加入步骤(2)的溶液中并采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟，然后将混合溶液冷却到60℃，此步骤中的所述乙酸乙酯为总称取重量的1/2。
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌30分钟；具体为：将称取的所有苯丙三氮唑、余下的1/2乙酸乙酯、余下的1/2乙醇加入步骤(3)中冷却到60℃的混合溶液中，采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟后即得所述石材表面处理剂。将制备好的所述表面处理剂装罐、密封、放置阴凉避火处供以后使用。
实施例3
本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂，所述护理剂包括：5％wt的改性水白松香、0.5％wt的缓蚀剂、1.0％wt的助溶剂、93.5％wt的主溶剂。
其中，所述改性水白松香为醇酸改性水白松香、所述缓蚀剂为苯丙三氮唑，所述助溶剂为乙酸丁酯，所述主溶剂为丙醇。
本实施例中所述石材护理剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取以下原料：5％wt的改性水白松香、0.5％wt的缓蚀剂、1.0％wt的助溶剂、93.5％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌40分钟；具体为，将称取的所有醇酸改性水白松香加入所述丙醇溶液中后加热至120℃，然后采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌40分钟，此步骤中的丙醇溶液为总称取重量的1/2。
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；具体为：将乙酸丁酯加入步骤(2)的溶液中并采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟，然后将混合溶液冷却到60℃，此步骤中的所述乙酸丁酯为总称取重量的1/2。
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌30分钟；具体为：将称取的所有苯丙三氮唑、余下的1/2乙酸丁酯、余下的1/2丙醇加入步骤(3)中冷却到60℃的混合溶液中，采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟后即得所述石材表面处理剂。将制备好的所述表面处理剂装罐、密封、放置阴凉避火处供以后使用。
实施例4
本发明实施例提供了一种改性天然松香树脂的石材护理剂，所述护理剂包括：5％wt的改性水白松香、0.5％wt的缓蚀剂、1.0％wt的助溶剂、93.5％wt的主溶剂。
其中，所述改性水白松香为丙烯酸改性水白松香、所述缓蚀剂为苯丙三氮唑，所述助溶剂为乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物，所述主溶剂为乙醇和丙醇的混合物。
本实施例中所述石材护理剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取以下原料：5％wt的改性水白松香、0.5％wt的缓蚀剂、1.0％wt的助溶剂、93.5％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述改性水白松香加入50％的所述主溶剂中加热后搅拌40分钟；具体为，将称取的所有丙烯酸改性水白松香加入所述乙醇和丙醇的混合溶液中后加热至120℃，然后采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌40分钟，此步骤中的乙醇和丙醇的混合物为总称取重量的1/2。
(3)将50％的所述助溶剂加入步骤(2)的溶液中搅拌10分钟后冷却至60℃；具体为：将乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物加入步骤(2)的溶液中并采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟，然后将混合溶液冷却到60℃，此步骤中的所述乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物为总称取重量的1/2。
(4)将100％的所述缓蚀剂、50％的所述助溶剂、50％的所述主溶剂加入步骤(3)的溶液中搅拌30分钟；具体为：将称取的所有苯丙三氮唑、余下的1/2乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物、余下的1/2乙醇和丙醇的混合物加入步骤(3)中冷却到60℃的混合溶液中，采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌10分钟后即得所述石材表面处理剂。将制备好的所述表面处理剂装罐、密封、放置阴凉避火处供以后使用。
对比例1
与实施例4的区别是未添加改性水白松香。
本实施例中所述石材护理剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份称取以下原料：0.5％wt的缓蚀剂、1.0％wt的助溶剂、98.5％wt的主溶剂；
(2)将100％的所述缓蚀剂、100％的所述助溶剂、100％的所述主溶剂混合加热至60℃，采用转速为60r/min的分散搅拌机搅拌均匀后装罐、密封、放置阴凉避火处供以后使用。
本发明实施例1-4的石材护理剂用于非抛光面的各种石材表面，其具体的除锈性能如下表：
其中除锈时间是将石材在护理剂中浸泡后，目测表面无锈迹的时间
从上表中可以看出：实施例1～4制得的护理剂对重度锈迹石材表面的除锈时间在80s-110s之间，轻度锈迹石材表面的除锈时间75s-100s之间，且对石材表面无破坏；对比例1中未添加所述改性水白松香，制得的护理剂对石材表面锈迹的处理时间较长，对重度锈迹石材表面的除锈时间大于15min，对轻度锈迹石材表面的除锈时间大于10min。由此可知，本发明制得的护理剂是由于组分之间的协同作用，能够提高除锈性能，不对石材的表面产生影响，同时制备工艺简单，不会对环境产生污染，具有良好的市场前景。
综上所述，本发明实施例提供的含改性天然松香树脂的石材护理剂及其制备方法，所述石材护理剂以高软化点、高粘性，和抗氧化性的改性天然松香树脂为主原料，所述改性天然松香树脂在液体状态下或在溶液里完全抗结晶，涂覆在石材表面能够有效的防止石材表面由于潮湿而生锈。石材施工打磨过程中产生的摩擦高温或平日阳光照射产生的高温，有利水白松香释放酸性，从而可以除去石材中的锈蚀，预防以后锈蚀。松香是天然热塑型树脂，耐候性好，温度越高与石材表面结合粘力越强，防潮、防水、防污性能越好。同时在所述石材护理剂中添加缓蚀剂，进一步缓解石材表面潮湿、生锈，延长石材的使用寿命。
以上对本发明所提供的表面处理剂及其制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容仅为本发明的实施方式，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。不应理解为对本发明的限制。