本发明属于防伪技术领域，具体涉及一种发光防伪材料及其制备方法和在卷烟中的应用。
背景技术
烟草制品的利润空间巨大，同时涉及到众多消费者的切身利益和国家的财政收入。假烟的泛滥不仅影响广大消费者对卷烟吸食品质的追求，严重危害消费者的身心健康，还会导致国家税收的损失。为了限制虚假烟用制品流入市场，甚至造成对市售真烟的冲击，这就需要在烟用制品上增加防伪技术。传统的防伪技术，如纸纹防伪技术、条形码技术、二维码技术、化学油墨防伪技术或纹理防伪技术等（如，cn200510037790.1公开了一种防伪烟标的制作方法，它采用手工雕刻或腐蚀雕刻的方法制版，制作费时费力，防伪效果一般），虽然也能实现一定的防伪目的，但技术门槛较低，易于模仿。因此，这并不能很好的限制假烟、仿制烟的流通。
为了更有效的实现烟用制品的防伪，限制虚假烟用制品的流通，最大限度的保护消费者的切身利益，保障国家在烟草领域的税收收入的稳定，这就需要开发一种更为有效的、方便制作的，同时具有一定技术门槛、难以仿制的烟用防伪技术。
技术实现要素：
本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供一种发光的防伪材料，该防伪材料具有一定的技术难度，其特殊的发光性质不易被模仿或复制，因此能够很好地起到防伪效果。
本发明还提供了上述防伪材料的制备方法和在卷烟中的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种防伪材料，其由三重态-三重态湮灭上转换光敏剂碘代氟硼吡咯染料（i-bodipy）、受体苝、聚合物载体及溶剂混合组成；所述聚合物载体为聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸甲酯组成的混合物；光敏剂和受体的结构式如下所示：
具体的，所述光敏剂与受体的摩尔比为1：5―20，聚合物载体的质量是受体质量的1000―3000倍。
具体的，所述聚合物载体中聚环氧乙烷的相对分子量为50―100万，聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子量为8―10万。聚环氧乙烷与聚甲基丙烯酸甲酯可以任意比例混合，其中两者质量比以1：2―5为宜。
进一步优选的，所述溶剂可以为氯仿、二氯甲烷或甲苯。光敏剂浓度大概在2.0×10–5m–1。可依据光敏剂的浓度，适量添加溶剂，溶剂的加入体积在10–20ml为宜。
本发明提供了上述防伪材料的制备方法，其将光敏剂碘代氟硼吡咯染料、受体苝溶于溶剂中，然后加入聚合物载体，混匀，即得。
本发明还提供了上述防伪材料在卷烟中的应用。
上述防伪材料在卷烟中的应用，具体的，可以将防伪材料涂布在烟用包装盒表面，晾干后形成质地均匀、厚度在0.5–1毫米的上转换发光膜。还可以在上转换发光膜表面包覆一层防水薄膜，外层防水薄膜为普通聚乙烯收缩膜，厚度范围为0.1–0.2毫米。
当用绿色激光笔（激发波长为532nm）照射上转换发光膜时，该防伪材料通过三重态-三重态湮灭上转换机理，发出具有反斯托克斯位移性质、能量高于激发波长的蓝紫色光（波长范围420–520nm）。
本发明中，光敏剂为i-bodipy，一种碘代的氟硼吡咯染料，紫外可见吸收峰在530nm附近，具有较强的可见光吸收（摩尔消光系数1.2×105m–1cm–1）、较长的三重态寿命（
本发明防伪材料的防伪检验方法是：利用绿色激光笔（532nm，5–30mw）直接照射，用肉眼观察对应发出的蓝紫色光；当不易用肉眼观察时，可通过一般荧光检测仪检测，检测波段为420–520nm。
和现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明所述防伪材料具有结构简单、易于制作，同时设计原理采用复杂的三重态-三重态湮灭上转换发光机理，该原理不易被复制或模仿，因此具有很好的防伪作用。本发明所述烟用发光防伪材料的防伪检验方式也相对简单，易于控制成本，具有很好的推广应用价值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此。
下述实施例中，聚合物载体中所使用聚环氧乙烷的相对分子量为50―100万，聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子量为8―10万，均为普通市售产品。
实施例1
一种防伪材料，其由三重态-三重态湮灭上转换光敏剂碘代氟硼吡咯染料（i-bodipy）、受体苝、聚合物载体及溶剂混合组成；所述聚合物载体为聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸甲酯组成的混合物。
上述防伪材料的制备方法，具体包括如下步骤：
1）将光敏剂i-bodipy（0.115mg）和苝（0.25mg）溶解于氯仿（10ml）中，配制成浓度分别为2.0×10-5m-1和1.0×10-4m-1的溶液（光敏剂与受体的摩尔比为1：5）；
2）向溶液中分别加入聚环氧乙烷（100mg）和聚甲基丙烯酸甲酯（400mg），摇匀后静置5小时，使聚合物载体与上转换光敏剂、受体充分混合，即得，成品为粘稠的混合物（环境温度20℃）。
上述防伪材料在卷烟中的应用，具体为：
1）在光滑、平整的烟用包装盒特定位置逐层涂布上述防伪材料，涂布后缓慢干燥（10-20分钟），然后继续下一次涂布，最终形成质地均匀、厚度为0.5毫米的上转换发光膜；
2）在上转换发光膜2表面包覆防水膜，防水膜为厚度为0.1毫米的聚乙烯收缩膜，以起到隔绝水汽的作用。
实施例2
一种防伪材料，其由三重态-三重态湮灭上转换光敏剂碘代氟硼吡咯染料（i-bodipy）、受体苝、聚合物载体及溶剂混合组成；所述聚合物载体为聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸甲酯组成的混合物。
上述防伪材料的制备方法，具体包括如下步骤：
1）将光敏剂i-bodipy（0.115mg）和苝（0.50mg）溶解于甲苯（10ml）中，配制成浓度分别为2.0×10-5m-1和2.0×10-4m-1的溶液（光敏剂与受体的摩尔比为1：10）；
2）向溶液中分别加入聚环氧乙烷（250mg）和聚甲基丙烯酸甲酯（750mg），摇匀后静置5小时，使聚合物载体与上转换光敏剂、受体充分混合，即得，成品为粘稠的混合物（环境温度20℃）。
上述防伪材料在卷烟中的应用，具体为：
1）在光滑、平整的烟用包装盒特定位置逐层涂布上述防伪材料，涂布后缓慢干燥（10-20分钟），然后继续下一次涂布，最终形成质地均匀、厚度为1.0毫米的上转换发光膜；
2）在上转换发光膜表面包覆防水膜，防水膜为厚度为0.15毫米的聚乙烯收缩膜，以起到隔绝水汽的作用。
实施例3
一种防伪材料，其由三重态-三重态湮灭上转换光敏剂碘代氟硼吡咯染料（i-bodipy）、受体苝、聚合物载体及溶剂混合组成；所述聚合物载体为聚环氧乙烷和聚甲基丙烯酸甲酯组成的混合物。
上述防伪材料的制备方法，具体包括如下步骤：
1）将光敏剂i-bodipy（0.115mg）和苝（0.25mg）溶解于甲苯（10ml）中，配制成浓度分别为2.0×10-5m-1和1.0×10-4m-1的溶液（光敏剂与受体的摩尔比为1：5）；
2）向溶液中分别加入聚环氧乙烷（150mg）和聚甲基丙烯酸甲酯（600mg），摇匀后静置5小时，使聚合物与上转换光敏剂、受体充分混合，即得，成品为粘稠的混合物（环境温度20℃）。
上述防伪材料在卷烟中的具体应用，同实施例2。
本发明防伪材料的防伪检验方法是：利用绿色激光笔（532nm，5-30mw）直接照射，用肉眼观察对应发出的蓝紫色光；当不易用肉眼观察时，可通过一般荧光检测仪检测，检测波段为420–520nm。
最后所应说明的是：上述实施例仅用于说明而非限制本发明的技术方案，任何对本发明进行的等同替换及不脱离本发明精神和范围的修改或局部替换，其均应涵盖在本发明权利要求保护的范围之内。